2-oxophenylacetic acid tosylhydrazone | 82323-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-oxophenylacetic acid tosylhydrazone
• 英文别名: 2-[(4-Methylphenyl)sulfonylhydrazinylidene]-2-phenylacetic acid
• CAS: 82323-45-3
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O₄S
• 分子量: 318.353
• InChiKey: QHTUKHLQKIWKLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxophenylacetic acid tosylhydrazone 在 氯化亚砜 、 铜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 cis-2-(2-hydroxypropyl)-1,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropene photochemistry. Part 4. Mechanistic and exploratory organic photochemistry. Part 134

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00139a002
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 在 盐酸 、 lithium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-oxophenylacetic acid tosylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  芳基与烷基氧化还原活性重氮乙酸酯 ─ 光诱导的 C–H 插入或 1,2-重排

  摘要：

  具有氧化还原活性离去基团的重氮化合物是用于正交官能化的多功能试剂，之前用于 Rh 催化的高度取代环丙烷的合成。芳基取代的重氮乙酸酯的光化学活化产生卡宾，而氧化还原活性酯可以通过 EDA 复合物的光激发提供 C-自由基。然而，这两种功能虽然存在于一个分子中，但其光化学行为仍有待定义。我们证明，在光照射下，反应仅发生在重氮部分，使 NHPI 功能完好无损。蓝光不仅可以激活芳基取代的NHPI重氮乙酸酯，还可以激活烷基取代的NHPI重氮乙酸酯。C–H 插入或氢/碳 1,2-重排的发生取决于芳基/烷基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02055

文献信息

• Efficient Approaches for the Synthesis of Diverse α-Diazo Amides
  作者：Adam Nelson、Shiao Chow、Adam I. Green、Christopher Arter、Samuel Liver、Abbie Leggott、Luke Trask、George Karageorgis、Stuart Warriner

  DOI：10.1055/s-0039-1690905

  日期：2020.6

  chemistry can be exploited for the synthesis of diverse ranges of small molecules from α-diazo carbonyl compounds. In this paper, three synthetic approaches to α-diazo amides are described, and their scope and limitations are determined. On the basis of these synthetic studies, recommendations are provided to assist the selection of the most appropriate approach for specific classes of product. The

  金属催化的类胡萝卜素化学可用于从α-重氮羰基化合物合成各种范围的小分子。本文描述了三种合成α-重氮酰胺的方法，并确定了它们的范围和局限性。在这些综合研究的基础上，提供了建议，以帮助针对特定类别的产品选择最合适的方法。各种不同的α-重氮乙酰胺的实用，有效的合成方法有望促进发现许多不同类别的生物活性小分子。
• Zinc-Catalyzed Alkyne Oxidation/CH Functionalization: Highly Site-Selective Synthesis of Versatile Isoquinolones and β-Carbolines
  作者：Long Li、Bo Zhou、Yong-Heng Wang、Chao Shu、Yi-Fei Pan、Xin Lu、Long-Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.201502553

  日期：2015.7.6

  An efficient zinc(II)‐catalyzed alkyne oxidation/CH functionalization sequence was developed, thus leading to highly site‐selective synthesis of a variety of isoquinolones and β‐carbolines. Importantly, in contrast to the well‐established gold‐catalyzed intermolecular alkyne oxidation, over‐oxidation can be completely suppressed in this system and the reaction most likely proceeds by a Friedel–Crafts‐type

  一种有效的锌（II） -催化的炔氧化/ C  ħ官能序列被开发，因此导致多种异喹诺酮和β咔啉的高度位点选择性合成。重要的是，与公认的金催化的分子间炔烃氧化相反，该体系中的过氧化可以被完全抑制，并且反应很可能通过Friedel-Crafts型途径进行。描述了力学研究和理论计算。
• Silver-catalyzed pyrazole migration and cycloaddition reaction of diazo pyrazoleamides with ketimines
  作者：Maoqing Shi、Gejun Niu、Tianyuan Zhang、Aimin Xu、Rimei Zheng、Abdulla Yusuf、Taoda Shi、Wenhao Hu、Yu Qian

  DOI：10.1039/d3cc03253a

  日期：——

  A silver-catalyzed pyrazole migration and cycloaddition reaction was well established with high yields and diastereoselectivities in a substrate-dependent fashion.

  银催化的吡唑迁移和环化反应以高产率和非对映选择性的底物依赖方式得到了很好的证实。
• 10.1002/anie.202404265
  作者：Smyrnov, Vladyslav、Waser, Jerome

  DOI：10.1002/anie.202404265

  日期：——

  functionalization of cyclopropenes. Starting from cyclopropenyl redox-active esters, easily accessible through the rhodium- or silver-catalyzed cyclopropenation of alkynes, we could access a wide range of diverse cyclopropenes under mild photoredox conditions. The transformation displayed a broad scope and a remarkable functional group tolerance. Mechanistic studies supported aromatic cyclopropenium cations as

  我们报告了环丙烯的光催化脱羧功能化。从环丙烯基氧化还原活性酯开始，可以通过铑或银催化的炔烃环丙烯化轻松获得，我们可以在温和的光氧化还原条件下获得各种不同的环丙烯。该转化表现出广泛的范围和显着的官能团耐受性。机理研究支持芳香族环丙烯正离子作为反应中间体。
• 10.1002/adsc.202400527
  作者：Tuyen Phung, Bich、Medini, Amira、Maldivi, Pascale、Poisson, Jean-François、Bessières, Bernard、Darses, Benjamin

  DOI：10.1002/adsc.202400527

  日期：——

  catalyzed Buchner reaction (Scheme 1a).6 However the ability of carbenes to undergo insertion in various C−H bonds or addition to isolated alkenes increases the difficulty to selectively target a weakly reactive aromatic unsaturation within the typical complex hydrocarbon skeletons. In this regard, the intramolecular Buchner reaction is more suited to limit the undesired carbene insertions, usually by limiting

   介绍 除了经典的氧化和还原脱芳烃反应外，1 布赫纳反应代表了一种原始的中性膨胀方法，用于破坏苯基环的芳香性。卡宾物种的巨大反应性允许它，这些原本反应性较差的 C=C 键发生不寻常的环丙烷化。然后，生成的双环去甲酰胺与通常更稳定的环庚三烯处于平衡状态。2 值得注意的是，布赫纳反应导致了全合成中的一些应用，3 排除了它被视为简单化学怪胎的可能性。然而，这种有趣但有用的转换经常缺乏选择性。事实上，1885 年首次报道，4 重氮乙酸乙酯在苯中的热分解由于 1,5-氢位移而产生区域异构化合物的混合物。1970 年，Linstrumelle 和 Julia 的开创性工作展示了铜作为促进 Buchner 反应的高效催化剂的第一个例子。5 十年后，发现铑配合物可以在低得多的温度下进行相同的转化，从而更有选择性地递送产物，这重新引起了人们对催化布赫纳反应的兴趣（方案 1a）。6 然而，卡宾插入各种 C-H