(2R,3R,4S,5R)-5-Butyl-3-diphenylphosphinoyl-4-methyl-2-phenyl-2-trimethylsilyloxytetrahydrofuran | 176484-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R)-5-Butyl-3-diphenylphosphinoyl-4-methyl-2-phenyl-2-trimethylsilyloxytetrahydrofuran
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R)-5-butyl-3-diphenylphosphoryl-4-methyl-2-phenyloxolan-2-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 176484-69-8
• 化学式: C₃₀H₃₉O₃PSi
• 分子量: 506.697
• InChiKey: FEWVGMUOKWFXSI-PBNZBDRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R)-5-Butyl-3-diphenylphosphinoyl-4-methyl-2-phenyl-2-trimethylsilyloxytetrahydrofuran 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 (1R,2R,3S)-(2-Butyl-3-methylcyclopropyl)phenylmethanone 、 ((1R,2S,3S)-2-Butyl-3-methyl-cyclopropyl)-phenyl-methanone 、 (1S,2S,3S)-(2-Butyl-3-methylcyclopropyl)phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  γ-苯甲酰氧基氧化膦的分子内酰化：光学活性环丙基酮的合成

  摘要：

  在Me 3 SiCl存在下，用LDA对γ-苯甲酰氧基氧化膦进行分子内酰化，可得到具有高立体选择性的甲硅烷基醚：用t-BuOK处理这些甲硅烷基醚可得到具有良好光学收率的二和三取代的环丙基酮。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00049-4
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(E)-1-Diphenylphosphinoylhept-1-en-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (2R,3R,4S,5R)-5-Butyl-3-diphenylphosphinoyl-4-methyl-2-phenyl-2-trimethylsilyloxytetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  γ-苯甲酰氧基氧化膦的分子内酰化：光学活性环丙基酮的合成

  摘要：

  在Me 3 SiCl存在下，用LDA对γ-苯甲酰氧基氧化膦进行分子内酰化，可得到具有高立体选择性的甲硅烷基醚：用t-BuOK处理这些甲硅烷基醚可得到具有良好光学收率的二和三取代的环丙基酮。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00049-4

文献信息

• Stereoselective intramolecular acylation of γ′-benzoyloxyphosphine oxides with an internal chlorotrimethylsilane trap: isolation of silylated tetrahedral intermediates
  作者：Neil Feeder、Gordon Hutton、Adam Nelson、Stuart Warren

  DOI：10.1039/a907320e

  日期：——

  The kinetic products of the intramolecular acylation of γ′-benzoyloxyphosphine oxides were revealed by conducting the reaction in the presence of an internal trapping agent. A high level of stereocontrol over the formation of both the stereogenic centre α to phosphorus and the hemiacetal centre was observed. The stereochemistry of the products was determined by X-ray crystallography and 1H NMR and the stereoselectivity of the reaction is explained in terms of the known structure and configurational instability of lithiated phosphine oxides.

  通过在内部捕获剂存在下进行反应，揭示了γ'-苯甲酰氧膦氧化物内分子酰化反应的动力学产物。观察到对磷原子α位和半缩醛中心的形成具有高度立体控制性。通过X射线晶体学和1H核磁共振确定了产物的立体化学性质，反应的立体选择性根据已知的结构和锂代膦氧化物的构型不稳定性进行了解释。
• Stereocontrol with phosphine oxides: synthesis of optically active cyclopropyl ketones
  作者：Adam Nelson、Stuart Warren

  DOI：10.1039/a907321c

  日期：——

  Treatment of β-keto γ′-hydroxy phosphine oxides, or silylated hemiacetal derivatives of these compounds, with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol leads to the formation of cyclopropyl ketones. The synthesis of optically active 1,2-di- and 1,2,3-trisubstituted cyclopropyl ketones is described. The reaction is kinetically controlled and the ring-closure is generally stereospecific. A model

  用叔丁醇钾在叔丁醇中处理β-酮γ'-羟基氧化膦或这些化合物的甲硅烷基化半缩醛衍生物会导致形成环丙基酮。描述了旋光的1,2-二-和1,2,3-三取代的环丙基酮的合成。反应是动力学控制的，并且闭环通常是立体定向的。描述了一个模型来解释反应的立体化学过程。
• Intramolecular acylations of γ-benzoyloxy phosphine oxides: synthesis of optically active cyclopropyl ketones
  作者：Adam Nelson、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00049-4

  日期：1996.2

  Intramolecular acylation of γ-benzoyloxy phosphine oxides with LDA in the presence of Me3SiCl give silyl ethers with high steroselectivity: treatment of these silyl ethers with t-BuOK gives optically active di- and trisubstituted cyclopropyl ketones in good yield.

  在Me 3 SiCl存在下，用LDA对γ-苯甲酰氧基氧化膦进行分子内酰化，可得到具有高立体选择性的甲硅烷基醚：用t-BuOK处理这些甲硅烷基醚可得到具有良好光学收率的二和三取代的环丙基酮。