2,4,6-triisopropylbenzophenone | 33574-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-triisopropylbenzophenone
• 英文别名: phenyl-(2,4,6-triisopropylphenyl)methanone；2,4,6-Triisopropyl-benzophenon；Methanone, phenyl(2,4,6-tris(methylethyl)phenyl)-；phenyl-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]methanone
• CAS: 33574-11-7
• 化学式: C₂₂H₂₈O
• 分子量: 308.464
• InChiKey: SVZMSRHLJPKAPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-99 °C
• 沸点：
  427.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.970±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-triisopropylbenzophenone 生成 3',5'-diisopropyl-4,4-dimethyl-3-phenyl-1,2-benzocyclobuten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  光致反应—XLVIII：立体和取代基对2,4,6-三烷基苯基酮的光反应的影响

  摘要：

  研究了立体和取代基对2,4,6-三烷基苯基酮的光化学反应的影响。在2,4,6-三烷基二苯甲酮的光反应中观察到惊人的空间效应。羰基越受阻，越容易发生光致烯化，导致分子内环化，导致苯并环丁烯醇衍生物。具有2,4,6-三烷基苯乙酮。在环化和光烯化反应中未观察到这种空间效应。这些反应已根据引起这些反应的激发态性质进行了解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98025-1
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-diisopropyl-4,4-dimethyl-3-phenyl-1,2-benzocyclobuten-3-ol 在 2,6,9,10-tetracyanoanthracene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,4,6-triisopropylbenzophenone
  参考文献：
  名称：

  光诱导电子转移促进苯并环丁烯醇的电环还原

  摘要：

  苯并环丁烯醇1经历电子转移诱导的电环还原，生成邻喹啉甲烷中间体E - 4和Z - 4，然后互变异构为二苯甲酮2。捕集实验和激光闪光光解实验提供了有关中间体的证据。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01152-5
• 作为试剂：
  描述：

  顺-1,3-戊二烯 在 2,4,6-triisopropylbenzophenone 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 反-1,3-戊二烯
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced reaction. 142. Intramolecular hydrogen abstraction from triplet states of 2,4,6-triisopropylbenzophenones: importance of hindered rotation in excited states

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00344a029

文献信息

• Photoinduced reactions. 143. Spin inversion in the 1,4-diradical derived from 2,4,6-triisopropylbenzophenone: importance of lone-pair orbital rotation
  作者：Yoshikatsu Ito、Teruo Matsuura

  DOI：10.1021/ja00354a010

  日期：1983.8

  Photolyse directe (254 nm) et sensibilisee et thermolyse du diisopropyl-4,6 dimethyl-2,1 phenyl-1 dihydro-1,2 benzocyclobutenol-1(2) en absence et presence de O 2 . Photolyse directe (313 nm) de la triisopropyl-2,4,6 benzophenone. Interconversion entre (1) et (2) et formation de la diisopropyl-1,3 dimethyl-10,10 anthrone et de la dihydro-1,4 hydroxy-1 diisopropyl-6,8 dimethyl-4,4 benzodioxinne-2,3

  直接光解 (254 nm) et sensibilisee et thermolyse du diisopropyl-4,6 dimethyl-2,1 phenyl-1 dihydro-1,2 benzocyclobutenol-1(2) en 不存在和存在 de O 2 。直接光解 (313 nm) de la triisopropyl-2,4,6 二苯甲酮。Interconversion entre (1) et (2) et形成 de la diisopropyl-1,3dimethyl-10,10 anthrone et de la dihydro-1,4 hydroxy-1 diisopropyl-6,8 dimethyl-4,4 benzodioxin-2,3 . Rendements quantiques de photolyse directe de 2→1 (0,2) et
• Photoinduced reactions—XLVIII
  作者：Y. Kitaura、T. Matsuura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98025-1

  日期：1971.1

  Steric and substituent effects on the photochemical reaction of 2,4,6-trialkylphenyl ketones has been investigated. A striking steric effect was observed in the photoreaction of 2,4,6-trialkylbenzophenones. The more hindered the carbonyl group, the more readily photoenolization occurs resulting in intramolecular cyclization leading to benzocyclobutenol derivatives. With 2,4,6-trialkylacetophenones

  研究了立体和取代基对2,4,6-三烷基苯基酮的光化学反应的影响。在2,4,6-三烷基二苯甲酮的光反应中观察到惊人的空间效应。羰基越受阻，越容易发生光致烯化，导致分子内环化，导致苯并环丁烯醇衍生物。具有2,4,6-三烷基苯乙酮。在环化和光烯化反应中未观察到这种空间效应。这些反应已根据引起这些反应的激发态性质进行了解释。
• A Unique Catalyst Effects the Rapid Room-Temperature Cross-Coupling of Organozinc Reagents with Carboxylic Acid Fluorides, Chlorides, Anhydrides, and Thioesters
  作者：Yongda Zhang、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja044113k

  日期：2004.12.1

  capable of effecting the rapid, room-temperature cross-coupling between acid fluorides and diorganozinc reagents. The use of acid fluorides as electrophilic partners allows this reaction to tolerate epimerizable functionality as well as beta leaving groups. The same catalyst is also capable of cross-coupling acid chlorides, acyl cyanides, anhydrides, thioesters, and pyridyl esters. Noteworthy is the

  我们已经确定了一种能够在酰氟和二有机锌试剂之间实现快速、室温交叉偶联的催化剂。使用酰基氟作为亲电伙伴允许该反应耐受差向异构官能团以及β离去基团。相同的催化剂还能够交叉偶联酰氯、酰基氰化物、酸酐、硫酯和吡啶酯。值得注意的是反应成功地从有机金属片段转移两个基团的能力。
• Efficiency for solid-state photocyclization of 2,4,6-triisopropylbenzophenones
  作者：Yoshikatsu Ito、Teruo Matsuura、Keiichi Fukuyama

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85092-5

  日期：1988.1

  Quantum yields for photocydization of 2,4,6-triisopropybenzophenones in the solid state were estimated by using an usual merry-go-round apparatus. The results suggest that the π,π☆ excited state is responsible for the reaction.

  通过使用通常的旋转木马设备估算固态的2,4,6-三异丙基二苯甲酮的光环化的量子产率。结果表明，π，π ☆激发态是反应的原因。
• Structures and Photoreactivities of 2,4,6-Triisopropylbenzophenones
  作者：S. Fukushima、Y. Ito、H. Hosomi、S. Ohba

  DOI：10.1107/s0108768198005515

  日期：1998.12.1

  Crystal structures of 2,4,6-triisopropylbenzophenone (I) and its ten derivatives have been determined: (II) 2,4,6-triisopropyl-3′-methoxybenzophenone, (III) 3′-chloroformyl-2,4,6-triisopropylbenzophenone, (IV) methyl 3-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate, (V) 2,4,6-triisopropyl-4′-methylbenzophenone, (VI) 4′-tert-butyl-2,4,6-triisopropylbenzophenone, (VII) 2,4,6-triisopropyl-4′-methoxybenzophenone, (VIII) 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoic acid, (IX) 4′-chloroformyl-2,4,6-triisopropylbenzophenone, (X) methyl 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate and (XI) ethyl 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate. The conformations of these molecules are essentially the same. The central carbonyl moiety is approximately coplanar with the 3′- or 4′-substituted phenyl group and perpendicular to the triisopropylphenyl ring. The photostability of (IX) and (X) in the solid state is attributed to the narrow reaction cavity of the triisopropylphenylcarbonyl moiety, i.e. the intramolecular movements of isopropyl groups in the triisopropylphenyl plane toward the carbonyl C atom are suppressed by intermolecular close contacts. One of the barriers for the photocyclization of (IX) and (X) is caused by a dimeric structure in crystals through the π–π interaction, which is the result of having a polar methoxycarbonyl or chloroformyl group at position 4′ of the phenyl ring.

  测定了 2,4,6-三异丙基二苯甲酮（I）及其十种衍生物的晶体结构：(II) 2,4,6-三异丙基-3′-甲氧基二苯甲酮，(III) 3′-氯甲酰-2,4,6-三异丙基二苯甲酮，(IV) 3-（2,4、(V) 2,4,6-三异丙基-4′-甲基二苯甲酮， (VI) 4′-叔丁基-2,4,6-三异丙基二苯甲酮、(VII) 2,4,6-三异丙基-4′-甲氧基二苯甲酮， (VIII) 4-(2,4,6-三异丙基苯甲酰基)苯甲酸， (IX) 4′-氯甲酰-2,4、(X) 4-(2,4,6-三异丙基苯甲酰基)苯甲酸甲酯和 (XI) 4-(2,4,6-三异丙基苯甲酰基)苯甲酸乙酯。这些分子的构象基本相同。中心羰基与 3′-或 4′-取代的苯基近似共面，与三异丙基苯环垂直。(IX)和(X)在固态下的光稳定性归因于三异丙基苯基羰基的狭窄反应腔，即三异丙基苯基平面上的异丙基向羰基 C 原子的分子内运动受到分子间紧密接触的抑制。(IX)和(X)的光环化障碍之一是晶体中的π-π相互作用造成的二聚体结构，这是在苯环的 4′位上有极性甲氧基羰基或氯甲酰基团的结果。