benzyl methyl diazomalonate | 32786-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl methyl diazomalonate
• 英文别名: 1-benzyl 3-methyl 2-diazomalonate；3-O-benzyl 1-O-methyl 2-diazopropanedioate
• CAS: 32786-22-4
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O₄
• 分子量: 234.211
• InChiKey: HWNCMXIZEBSLAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl methyl diazomalonate 在 dirhodium tetraacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-benzyl 1-methyl cycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯，醛和胺的无过渡金属三组分反应

  摘要：

  据报道，环丙烯，醛和胺的无过渡金属三组分反应。该反应是形式正式的[3 + 2]环加成反应的新例证，该反应由带有吸电子取代基的环丙烯的开环引发。这...

  DOI：

  10.1039/c6cc06743c
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙二酸二甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 benzyl methyl diazomalonate
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的二芳基嗪区域选择性邻位-C–H类胡萝卜素插入

  摘要：

  已经开发了二芳基嗪与重氮化合物的Rh催化邻位-C–H类胡萝卜素插入反应。在室温下以中等至高收率和高区域选择性已经获得了多种邻位取代的二芳基嗪。产物的水解可释放出酮或醛，从而获得芳香族的1,5-酮-二酯，作为有价值的合成子，可用于进一步的化学转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01472

文献信息

• Ir(III)-Catalyzed Aromatic C–H Bond Functionalization via Metal Carbene Migratory Insertion
  作者：Ying Xia、Zhen Liu、Sheng Feng、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo5023102

  日期：2015.1.2

  Ir(III)-catalyzed coupling of aromatic C–H bonds with diazomalonates has been achieved successfully via a metal carbene migratory insertion process. With different types of carbamoyl directing groups, a wide range of arenes, including heteroarenes, can be used as substrates in this Ir(III)-catalyzed C–H functionalization reaction. Mono- and bisfunctionalized products can be obtained selectively simply

  通过金属卡宾迁移插入过程已成功实现了Ir（III）催化的芳族CH键与重氮丙二酸酯的偶联。在具有不同类型的氨基甲酰基导向基团的情况下，广泛的芳烃（包括杂芳烃）可用作该Ir（III）催化的CH官能化反应的底物。通过改变重氮底物的当量数，可以简单地选择性地获得单官能和双官能的产物。此外，当使用带有一个或两个叔丁基的重氮丙二酸酯作为底物时，C–H键官能化后会进行脱羧作用，从而导致在产物上带有-CH 2 CO 2 Me或-CH 2 CO 2 H部分的产物。位置正交到指导小组。该反应表明，直接的C–H活化和金属卡宾的迁移插入可以​​与一个Ir（III）配合物作为催化剂合并到一个催化循环中。
• Trifluoromethyl-Substituted Sulfonium Ylide: Rh-Catalyzed Carbenoid Addition to Trifluoromethylthioether
  作者：Yafei Liu、Xinxin Shao、Panpan Zhang、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01170

  日期：2015.6.5

  A highly efficient Rh-catalyzed carbenoid addition to trifluoromethylthioether for the formation of trifluoromethyl-substituted sulfonium ylide is described. The trifluoromethyl-substituted sulfonium ylide can act as an electrophilic trifluoromethylation reagent, as demonstrated by trifluoromethylation of β-ketoesters and aryl iodides.

  描述了向三氟甲基硫醚中高效Rh催化的类胡萝卜素加成以形成三氟甲基取代的sulf叶立德。三氟甲基取代的叶立德可以用作亲电子的三氟甲基化试剂，如β-酮酸酯和芳基碘化物的三氟甲基化所证明的。
• Thiocarbamate‐Directed <i>ortho</i> C−H Bond Alkylation with Diazo Compounds
  作者：Shengnan Jin、Zhan Chen、Yingwei Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201900804

  日期：2019.10.22

  We herein report a rhodium catalysed insertion of C(sp2)−H bond into diazo derived carbenes directed by a thiocarbamate group. This reaction provides a direct and efficient pathway to the ortho alkylation of phenol derivatives with a broad substrate scope. The C−H activation process is accomplished through a reversible electrophilic rhodation.

  我们在本文中报道了铑催化的C（sp 2）-H键插入由硫代氨基甲酸酯基团引导的重氮衍生的羧基。该反应为广泛的底物范围内的苯酚衍生物的邻烷基化提供了直接而有效的途径。C-H活化过程是通过可逆的亲电性铑化反应完成的。
• Synthesis of Pyrrolidines and Pyrrolizidines with α-Pseudoquaternary Centers by Copper-Catalyzed Condensation of α-Diazodicarbonyl Compounds and Aryl γ-Lactams
  作者：Sébastien Goudedranche、Céline Besnard、Léo Egger、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201607574

  日期：2016.10.24

  usually dicarbonyl compounds, in a copper‐catalyzed process to yield functionalized pyrrolidines with α‐pseudoquaternary centers. As 1,2‐acyl or ‐phosphoryl migration is preferred, single regioisomers are obtained. Furthermore, in the presence of a Lewis acid, subsequent Friedel–Crafts reactions yield tricyclic pyrrolizidines in excellent yields (90–96 %) and diastereoselectivities (up to >20:1).

  N-芳基γ-内酰胺在铜催化的过程中与受体-重氮试剂（通常为二羰基化合物）发生分子间反应，生成具有α-伪四元中心的官能化吡咯烷。由于首选1,2-酰基或-磷酰基迁移，因此获得了单一的区域异构体。此外，在路易斯酸的存在下，随后的Friedel-Crafts反应以极好的收率（90–96％）和非对映选择性（> 20：1）生成三环吡咯并核苷。
• Cobalt(III)-Catalyzed Alkylation of Primary C(<i>sp</i> ³ )-H Bonds with Diazo Compounds
  作者：Sheng-Yi Yan、Peng-Xiang Ling、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1002/adsc.201700636

  日期：2017.9.4

  challenge. Here we report the first cobalt(III)-catalyzed alkylation of 8-methylquinolines with diazo compounds through primary C(sp3)–H cobaltation/carbenoid insertion. The reaction is highly efficient, scalable and tolerates a variety of functional groups. Furthermore, the unique protocol can be applied to the synthesis of azatricyclic antibiotic compounds.

  螯合辅助的C（sp 2）–H金属化/类胡萝卜素插入已得到充分研究。然而，C（sp 3）–H键的类似卡宾官能化仍然是一个巨大的挑战。在这里，我们报告了通过重载C（sp 3）-H钴/类胡萝卜素与重氮化合物的首次由钴（III）催化的8-甲基喹啉与重氮化合物的烷基化反应。该反应是高效的，可扩展的并且耐受多种官能团。此外，该独特的方案可以应用于氮三环抗生素化合物的合成。