N-hydroxy-N-methylbenzenecarbothioamide | 89861-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-hydroxy-N-methylbenzenecarbothioamide
• 英文别名: N-hydroxy-N-methylthiobenzamide；N-methylthiobenzhydroxamic acid；thiohydroxamic acid；N-methyl-N-hydroxythiobenzamide；N-Methylbenzothiohydroxamsaeure
• CAS: 89861-45-0
• 化学式: C₈H₉NOS
• 分子量: 167.232
• InChiKey: YUPPELVWCBEYPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  101-102 °C(Press: 0.35 Torr)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-hydroxy-N-methylbenzenecarbothioamide 在 三氯溴甲烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 N-甲基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  硫代异羟肟酸酯的自由基化学

  摘要：

  硫代异羟肟酸酯通常通过自由基链反应平稳地分解以产生碳原子团，其可以以合成上有用的方式被淬灭。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94229-1
• 作为产物：
  描述：

  benzoyl 2-(5,5-dimethyl-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinanyl)sulfide 在 5,5-dimethyl-2-thiolo-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 N-hydroxy-N-methylbenzenecarbothioamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of S-thioacyl dithiophosphates, efficient and chemoselective thioacylating agentsProofs for the reversibility of isomerisation of anhydrides 1 to 2, melting points of amides and thioamides obtained from anhydrides 5–7 and 1H, 13C NMR and IR data of isolated anhydrides 5–7, 17 are available as supplementary data. For direct access, see http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b201233b/

  摘要：

  容易获得的酰基二硫代磷酸酯不稳定，特别是在加热条件下，可以可逆地异构化为O-硫代酰基单硫代磷酸酯。转变为S-硫代酰基单硫代磷酸酯的过程要慢得多，但可能是不可逆的。由于建立了平衡状态，S-硫代酰基（单）硫代磷酸酯的形成较慢，反应混合物通常既含有硫代酰化剂也含有酰化剂，因此无法用于高效的硫代酰化反应。另一方面，将异构酸酐混合物与过量的二硫代磷酸反应，会导致仅形成S-硫代酰基二硫代磷酸酯。它们似乎是非常优秀的硫代酰化剂：相对稳定，对水和氧气不敏感，因此易于处理。它们在常温下与氮或硫亲核试剂的反应非常迅速，产生相应的硫代酰基衍生物。产品的分离非常简单。由于S-硫代酰基二硫代磷酸酯对氧亲核试剂的反应性较低，因此它们可以用于直接硫代酰化多功能亲核试剂，而不需要保护羟基。使用其他方法不易获得相应的硫代酰基衍生物。

  DOI：

  10.1039/b201233b

文献信息

• S-Thioacyldithiophosphates in the Synthesis of Thiohydroxamic Acids and O-Thioacylhydroxylamines
  作者：Leszek Doszczak、Janusz Rachon

  DOI：10.1055/s-2002-31957

  日期：——

  S-Thioacyldithiophosphates proved to be excellent thioacylating agents. They are easily available from carboxylic acids. Due to their low reactivity towards oxygen nucleophiles and high reactivity towards nitrogen ones they found application in the synthesis of thiohydroxamic acids directly from hydroxylamines without protection on the hydroxy group. However, in cases of steric hindrance O-thioacyl hydroxylamines are formed and can be isolated with high yield.

  S-硫代酰基二硫代磷酸盐被证明是非常优秀的硫代酰化试剂，它们可从羧酸中容易地获得。由于它们对氧亲核试剂的反应性低，但对氮亲核试剂的反应性高，因此它们在直接从羟胺合成硫代羟肟酸时无需对羟基进行保护。然而，在存在立体阻碍的情况下会形成O-硫代酰基羟胺，并且可以高产率地分离出来。
• New, efficient and chemoselective method of thioacylation, starting from carboxylic acids
  作者：Leszek Doszczak、Janusz Rachon

  DOI：10.1039/b005911k

  日期：——

  S-Acylation of dithiophosphoric acids yields mixed anhydrides 3; they readily isomerize to O-thioacyl 4 and S-thioacyl monothiophosphates 5, which treated with the excess of dithiophosphoric acid 2 can be easily converted into thioacyl dithiophosphates 6, excellent thioacylating reagents.

  二硫代磷酸的S-酰基化反应生成混合酸酐3；它们容易异构化为O-硫代酰基4和S-硫代酰基单硫代磷酸酯5，这些化合物与过量的二硫代磷酸2反应后可以轻松转化为硫代酰基二硫代磷酸酯6，这是一种出色的硫代酰化试剂。
• Lawesson's reagent for direct thionation of hydroxamic acids: Substituent effects on LR reactivity
  作者：Witold Przychodzeń

  DOI：10.1002/hc.20259

  日期：——

  To explore the generality and scope of direct thionation of hydroxamic acids (HAs), the reaction of various structurally diverse HAs with Lawesson's reagent was investigated. The yield of thiohydroxamic acid (THAs) is poor when HAs possess bulky acyl and/or N-substituents, acidic α-hydrogen atoms, or an N-phenyl ring. THAs yields were correlated with Brown sigma parameter. The relative rates of two

  为了探索异羟肟酸 (HA) 直接硫化的一般性和范围，研究了各种结构不同的 HA 与劳森试剂的反应。当 HA 具有庞大的酰基和/或 N-取代基、酸性 α-氢原子或 N-苯环时，硫代异羟肟酸 (THA) 的产率很低。THA 产量与 Brown sigma 参数相关。还测量了两个后续过程 k 和 k 的相对速率。还发现了 N-异丙基苯并硫代异羟肟酸的次甲基质子化学位移的相关性。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:676–684, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20259
• Metal complexes, the preparation thereof and use as biocides
  申请人：IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC

  公开号：EP0392648A1

  公开（公告）日：1990-10-17

  A metal complex of the general formula [R1CSNRO]xM(L)y where R and R1 are optionally substituted hydrocarbyl groups, M is a metal of Group IIIA to VA and IB to VIIB, with the exception of copper, L is a ligand, x has a value of 1 to 3 and y is zero or has a value of up to 4. The complex may be prepared by the reaction of a metal salt with an N-hydroxythiobenzamide. Complexes of this type have anti-microbial properties, and can be used as industrial biocides.

  通用公式[R1CSNRO]xM(L)y的金属配合物，其中R和R1是可选择取代的烃基，M是III A到VA族和IB到VIIB族的金属，但不包括铜，L是配体，x的值为1到3，y为零或最多为4。该配合物可以通过金属盐与N-羟基硫代苯甲酰胺反应制备而成。这种类型的配合物具有抗微生物特性，可用作工业杀菌剂。
• Biocidal compositions containing oxy-phosphorous compounds to enhance solubility
  申请人：ZENECA LIMITED

  公开号：EP0500352A1

  公开（公告）日：1992-08-26

  A composition comprising (a) a metal salt or complex with an organic compound of the general formula and (b) an oxy-phosphorus compound where W may be -SH or an optionally substituted hydrocarbyl group, Q is -OH, hydrogen or optionally substituted hydrocarbyl and Z is hydrogen or optionally substituted hydrocarbyl and Q and Z or Z and W may complete a ring. The compounds are typically metal complexes of thiohydroxamic acids or dithiocarbamates. The metal is typically zinc. The compositions exhibit improved aqueous solubility compared with the metal complexes alone, and can be used as industrial biocides, especially fungicides and particularly in paint films and latices.

  一种组合物，其中包括 (a) 金属盐或络合物与通式如下的有机化合物 (b) 氧磷化合物，其中 W 可以是-SH 或任选取代的烃基，Q 是-OH、氢或任选取代的烃基，Z 是氢或任选取代的烃基，Q 和 Z 或 Z 和 W 可以组成一个环。这些化合物通常是硫代羟肟酸或二硫代氨基甲酸的金属络合物。金属通常为锌。 与单独的金属络合物相比，这些组合物的水溶性更好，可用作工业杀菌剂，特别是杀真菌剂，尤其是在漆膜和涂料中。