<1,1-(2)H2>allyl toluene-p-sulphonate | 79833-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <1,1-(2)H2>allyl toluene-p-sulphonate
• 英文别名: 1,1-dideuterioallyl tosyl ester；1,1-Dideuterioprop-2-enyl 4-methylbenzenesulfonate；1,1-dideuterioprop-2-enyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 79833-75-3
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃S
• 分子量: 214.254
• InChiKey: ZSBJCQGJFPHZRC-MGVXTIMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-二甲基氨基-苯酚 、 <1,1-(2)H2>allyl toluene-p-sulphonate 以 乙腈 为溶剂， 以89%的产率得到N-(<1,1-2H2>allyl)-2-hydroxy-NN-dimethylanilinium toluene-p-sulphonate
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第12部分。2-氧化苯胺基鎓盐的制备和反应

  摘要：

  可以通过与氢氧化钠水溶液反应，由相应的季盐（21）制备2-氧代苯胺基鎓盐（22）。加热后，叶酸（22）重排，得到[1,4]重排的产物（23），在混合实验的基础上，这是分子内过程。所述Ñ烯丙基叶立德（22℃）重排，得到两个醚（23℃）和烯丙基苯酚（30）; 专门对氘代重金属的重排进行的研究（41）表明，这些反应涉及竞争性的协同和自由基对过程。烯丙基苯酚（30）形成过程中对CIDNP的观察表明与该产物形成的次要自由基对途径有关。

  DOI：

  10.1039/p19810001981
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氘代-2-丙烯醇 、 对甲苯磺酰氯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到<1,1-(2)H2>allyl toluene-p-sulphonate
  参考文献：
  名称：

  通过使用氢化铑催化将N-烯丙基氮丙啶立体选择性异构化为几何稳定的Z-烯胺。

  摘要：

  在氢化铑（I）催化剂的存在下，已知N-烯丙基叔胺异构化成E-烯胺。相反，我们最近发现N-烯丙基氮丙啶异构化形成Z烯胺。根据文献数据，最可能的异构化机理将涉及氢化铑加成/β-氢化物消除序列。我们表明，所观察到的选择性不能通过该途径充分解释，并且与初始CH活化及随后的重排形成五元环金属化铑中间体更为一致。该中间体随后经过还原消除形成CH键。所得的几何稳定的Z-烯胺是用于立体选择性合成的有用的结构单元。

  DOI：

  10.1002/chem.200701322

文献信息

• <i>Crypto</i>Cope Rearrangement of 1,3-Dicyano-5-phenyl-<i>4</i>,<i>4</i>-<i>d</i>₂-hexa-2,5-diene. Chameleonic or Centauric?
  作者：W. von E. Doering、Yonghui Wang

  DOI：10.1021/ja992137z

  日期：1999.12.1

  bond, reevaluation of the radical-stabilizing potential of the cyano group on secondary and allyl radicals, comparison with the (reevaluated) stabilizing effect of cyano in “nodal” positions of the Cope transition region, and determination of the enthalpy and entropy of activation of the cryptoCope rearrangement of otherwise Cope-incompetent, thermodynamically more stable hexa-2,5-dienes related by prototropy

  用于评估自由基稳定扰动对 Cope 重排影响的“半人马座”模型推测取代基的独立作用，这些取代基对过渡区的两半提出了相互冲突的电子需求。该猜想的当前测试将 1,3-二氰基-[5-protio]-hexa-1,5-二烯 (1(H)) 和 2-苯基六-1,5-二烯与 1,3-二氰基- 5-苯基六-1,5-二烯 (1(Ph))。适当比较所需的热化学信息包括有关氰基与碳-碳双键共轭相互作用的 van't Hoff 型新数据、重新评估氰基在仲自由基和烯丙基自由基上的自由基稳定潜力、与（重新评估）氰基在 Cope 过渡区“节点”位置的稳定作用，
• One-pot synthesis of α-aminophosphonates via a cascade sequence of allylamine isomerization/hydrophosphonylation
  作者：Liu-Liang Mao、Chen-Chen Li、Qiang Yang、Ming-Xing Cheng、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/c7cc01391d

  日期：——

  A Rh/Ni-catalyzed cascade sequence of allylamine isomerization and hydrophosphonylation to synthesize [small alpha]-aminophosphonates has been disclosed.

  已经公开了Rh / Ni催化的烯丙胺异构化和氢膦酰化以合成α-氨基膦酸酯的级联序列。
• Stereoselective Isomerisation of N-Allyl Aziridines into Geometrically StableZ Enamines by Using Rhodium Hydride Catalysis
  作者：Derek S. Tsang、Sharon Yang、France-Aimée Alphonse、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1002/chem.200701322

  日期：2008.1.18

  the most likely mechanism of isomerisation would involve a rhodium hydride addition/beta-hydride elimination sequence. We show that the observed selectivity cannot be adequately explained by this pathway and is more consistent with initial CH-activation followed by rearrangement to form a five-membered cyclometallated rhodium intermediate. This intermediate subsequently undergoes reductive elimination

  在氢化铑（I）催化剂的存在下，已知N-烯丙基叔胺异构化成E-烯胺。相反，我们最近发现N-烯丙基氮丙啶异构化形成Z烯胺。根据文献数据，最可能的异构化机理将涉及氢化铑加成/β-氢化物消除序列。我们表明，所观察到的选择性不能通过该途径充分解释，并且与初始CH活化及随后的重排形成五元环金属化铑中间体更为一致。该中间体随后经过还原消除形成CH键。所得的几何稳定的Z-烯胺是用于立体选择性合成的有用的结构单元。
• Base catalysed rearrangements involving ylide intermediates. Part 13. Further rearrangements of 2-oxidoanilinium ylides
  作者：W. David Ollis、Ratnasamy Somanathan、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/p19810002930

  日期：——

  The 2-oxidoanilinium ylides (7) rearrange on heating to give the ethers (10) together with the dienones (8) and the phenols (11) for cases where the aromatic ring has a 5-alkyl substituent or a mixture of the dienones (8) and (12) for cases where the aromatic ring is 3,5-disubstituted. A study of the deuteriated ylides (25) shows that these reactions involve competing concerted and radical-pair processes

  如果芳环具有5-烷基取代基或二烯酮的混合物（2-）的二氧化苯胺基鎓盐（7）在加热时发生重排，以生成醚（10）与二烯酮（8）和酚（11）。对于芳香环为3，5-二取代的情况，参见图8）和（12）。对氘代叶立德的研究（25）表明，这些反应涉及竞争性的协同和自由基对过程。2-羟基-N-戊二烯基苯胺盐的碱催化重排（33）得到醚（34）和苯酚（35）：这些产物是由竞争的一致的[1,4]和[5,4]重排产生的对应于盐（33）的叶立德（36）。
• Synthesis of δ--α-aminoadipoyl--cysteinyl--allylglycine, and eight deuterated analogues, substrates for the investigation of the mechanism of action of isopenicillin n synthase.
  作者：Jack E. Baldwin、Mark Bradley、Nicholas J. Turner、Robert M. Adlington、Andrew R. Pitt、Helen Sheridan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91015-4

  日期：1991.9

  The synthesis of delta-L-alpha-aminoadipoyl-L-cysteinyl-D-allylglycine (1a) from its component amino acids is described, along with the synthesis of eight analogues (1b-i) specifically deuterated at C-3 and/or C-5 of the allylglycine residue.