methyl 4-(1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzoate | 276694-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzoate
• CAS: 276694-15-6
• 化学式: C₁₀H₁₁BO₄
• 分子量: 206.006
• InChiKey: OBVHSSGFTUPKPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-117 °C
• 沸点：
  343.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.22
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzoate 、 Alpha-甲基苯乙烯 在 [Pd(SiPr)Cl2]2 、 鹰爪豆碱 potassium tert-butylate 、 氧气 、 异丙醇 作用下， 反应 24.0h， 以63%的产率得到methyl 4-(1-phenylethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Alkene Hydrofunctionalization Reactions

  摘要：

  可以实现对亲核烯烃进行官能化的还原型交叉偶联反应过程。在可氧化醇和适当的催化剂存在下，亲核烯烃和亲核交叉偶联配体化合物可以发生反应，形成还原型偶联产物。各种添加剂也可用于优化该过程，例如通过减轻某些不良中间体，促进特定位点的选择性取代或反应位点等。还可以选择性地使用手性添加剂，用于提供不对称催化作用，例如实现还原型偶联产物的区域选择性和立体选择性生产。还原型交叉偶联途径可以包括将可氧化醇氧化以形成催化剂氢化物。亲核烯烃可以插入催化剂氢化物中，形成催化剂烷基中间体。此外，催化剂烷基中间体可以与亲核交叉偶联配体化合物发生转金属化反应，形成一个转金属化中间体。催化剂可以发生还原消除反应，形成还原偶联产物和还原催化剂。最后，还原催化剂可以在氧气等气氛条件下氧化，形成氧化催化剂，并通过循环途径进行后续重复。

  公开号：

  US20090069580A1
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇 、 4-甲氧羰基苯硼酸 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到methyl 4-(1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  有氧醇氧化与钯催化的烯烃氢化芳基化与硼酸酯偶联。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200705317

文献信息

• Catalytic Cross-Coupling Reaction of Esters with Organoboron Compounds and Decarbonylative Reduction of Esters with HCOONH₄:  A New Route to Acyl Transition Metal Complexes through the Cleavage of Acyl−Oxygen Bonds in Esters
  作者：Hiroto Tatamidani、Kazuhiko Yokota、Fumitoshi Kakiuchi、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jo0492719

  日期：2004.8.1

  ketones. Acyl−alkyl coupling to dialkyl ketones is also achieved by the use of 9-alkyl-9-BBN in place of boronates. The Ru3(CO)12-catalyzed decarbonylative reduction of esters with ammonium formate (HCOONH4) leading to hydrocarbons is also described. No expected aldehydes are produced, and controlled experiments indicate that aldehydes are not intermediate for the transformation. A hydrosilane can also be

  描述了Ru 3（CO）12催化的酯与有机硼化合物的交叉偶联反应，生成酮。在反应条件下可以耐受多种官能团。芳族硼酸盐起偶联伙伴的作用，得到芳基酮。通过使用9-烷基-9-BBN代替硼酸盐也可以实现偶联至二烷基酮的酰基-烷基。在Ru 3（CO）12 -催化decarbonylative还原甲酸铵酯（HCOONH 4也描述了导致碳氢化合物的）。没有产生预期的醛，并且受控实验表明醛不是该转化的中间体。氢化硅烷也可以代替HCOONH 4用作还原剂。两种官能团均兼容。这两个催化反应的关键步骤都是酯中的酯基碳氧键的导向基团促进裂解，从而导致酰基过渡金属烷氧基络合物的生成。
• Palladium-Catalyzed Hydroarylation of 1,3-Dienes with Boronic Esters via Reductive Formation of π-Allyl Palladium Intermediates under Oxidative Conditions
  作者：Longyan Liao、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja105010t

  日期：2010.8.4

  A palladium-catalyzed reductive cross-coupling of 1,3-dienes with boronic esters in which a pi-allyl Pd species is generated directly from a 1,3-diene via a Pd-catalyzed aerobic alcohol oxidation is reported. Both the scope of the process and the origin of a highly selective 1,2-addition are discussed.

  报道了钯催化的 1,3-二烯与硼酸酯的还原交叉偶联，其中 pi-烯丙基 Pd 物种通过 Pd 催化的有氧醇氧化直接从 1,3-二烯生成。讨论了该过程的范围和高选择性 1,2-加成的起源。
• A new approach to carbon–carbon bond formation: development of aerobic Pd-catalyzed reductive coupling reactions of organometallic reagents and styrenes
  作者：Keith M. Gligorich、Yasumasa Iwai、Sarah A. Cummings、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.096

  日期：2009.6

  Alkenes are attractive starting materials for organic synthesis and the development of new selective functionalization reactions is desired. Previously, our laboratory discovered a unique Pd-catalyzed hydroalkoxylation reaction of styrenes containing a phenol. Based upon deuterium labeling experiments, a mechanism involving an aerobic alcohol oxidation coupled to alkene functionalization was proposed

  烯烃是有机合成的有吸引力的起始材料，需要开发新的选择性功能化反应。此前，我们的实验室发现了一种独特的 Pd 催化的含有苯酚的苯乙烯的加氢烷氧基化反应。基于氘标记实验，提出了一种涉及有氧醇氧化与烯烃官能化耦合的机制。这些结果激发了新的 Pd 催化烯烃和有机金属试剂的还原偶联反应的发展，该反应产生了新的碳 - 碳键。描述了有机锡烷和有机硼酸酯偶联条件的优化，并介绍了转化的初始范围。此外，
• Asymmetric palladium-catalyzed hydroarylation of styrenes and dienes
  作者：Susanne M. Podhajsky、Yasumasa Iwai、Amanda Cook-Sneathen、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.027

  日期：2011.6

  involved in the development of alkene hydro- and difunctionalization reactions, where β-hydride elimination can be controlled. We report herein the development of an asymmetric palladium-catalyzed hydroarylation, which yields diarylmethine products in up to 75% ee. Interestingly, a linear free energy relationship is observed between the steric bulk of the ligand within a certain range and the ee of the

  烯烃是用于有机转化的理想且用途广泛的起始材料，也是众所周知的钯催化底物。通常，这些反应会通过β-氢化物消除形成新的烯烃产物。与这种情况相比，我们的实验室参与了烯烃加氢和双官能化反应的开发，其中可以控制 β-氢化物的消除。我们在此报告了不对称钯催化加氢芳基化的发展，该反应可产生高达 75% ee 的二芳基次甲基产物。有趣的是，在一定范围内的配体空间体积与反应的 ee 之间观察到线性自由能关系。
• A Highly Selective and General Palladium Catalyst for the Oxidative Heck Reaction of Electronically Nonbiased Olefins
  作者：Erik W. Werner、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja1060998

  日期：2010.10.13

  A general, highly selective oxidative Heck reaction is reported. The reaction is high-yielding under mild conditions without the need for base or high temperatures, and the selectivity is excellent, without the requirement for electronically biased olefins or other specific directing groups. A preliminary mechanistic investigation suggests that the unusually high selectivity may be due to the catalyst's sensitivity to C-H bond strength in the selectivity-determining beta-hydride elimination step.