2-norbornyl tosylate | 959-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-norbornyl tosylate
• 英文别名: bicyclo<2.2.1>heptan-2-exo-yl toluene-p-sulphonate；Bicyclo<2.2.1>hept-exo-2-yl p-toluenesulfonate；exo-2-bicyclo<2.2.1>heptyl tosylate；exo-2-norbornyl p-toluenesulfonate；2exo-norbornyl p-toluenesulfonate；exo-2-(tosyloxy)norbornane；[(1R,2R,4S)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 959-42-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃S
• 分子量: 266.361
• InChiKey: WXFFQUSIUXVKSU-OUCADQQQSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56 °C
• 沸点：
  399.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-norbornyl tosylate 在 乙醇 作用下， 生成 exo-2-norbornanol
  参考文献：
  名称：

  差向异构双环甲苯磺酸盐溶剂化中的桥联应变

  摘要：

  在速率比率的差向异构体的二环对甲苯磺酸盐的大的变化，以被归因于差分应变桥接伴随中间阳离子的形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81871-2
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium amalgam 、 mercury(II) diacetate 作用下， 反应 87.0h， 生成 2-norbornyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of base-promoted 1,2-elimination from exo-2-bicyclo[2.2.1]heptyl tosylate and chloride

  摘要：

  Elimination reactions of exo-2-bicyclo[2.2.1]heptyl tosylate and chloride and their exo-3-deuterated analogues are studied in base-solvent systems that induce clean bimolecular 1,2-eliminations. The relative propensities for competitive syn-exo and anti-endo-H elimination modes are assessed from nonkinetically determined deuterium isotope effects and the deuterium content in the bicyclo[2.2.1]hept-2-ene formed from the deuterated substrates. The competition between syn-exo and anti-endo-H elimination is influenced by base association, which stabilizes the syn elimination transition state. Potential steric hindrance by oversized dissociated bases has no effect on the elimination stereochemistry.

  DOI：

  10.1021/jo00001a041

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Silylcarbonylation of Unactivated Secondary Alkyl Tosylates at Low Pressure
  作者：Joan E. Roque Peña、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02117

  日期：2017.9.1

  catalytic preparation of silyl enol ethers from unactivated secondary alkyl tosylates is reported. An inexpensive cobalt catalyst is used under mild conditions with low pressures of carbon monoxide. Nucleophilic, anionic cobalt carbonyls facilitate the catalytic activation of a range of alkyl tosylates. The silylcarbonylation offers a practical approach to synthetically valuable silyl enol ethers from simple

  据报道由未活化的仲烷基甲苯磺酸酯催化制备甲硅烷基烯醇醚。在温和的条件下，在一氧化碳的低压下使用便宜的钴催化剂。亲核性的阴离子羰基钴促进了一系列烷基甲苯磺酸盐的催化活化。甲硅烷基羰基化为从简单的起始原料合成有价值的甲硅烷基烯醇醚提供了一种实用的方法。
• Die Hydrolyse von 6<i>exo</i>-substituierten 2<i>exo</i>- und 2<i>endo</i>-Norbornylestern der<i>p</i>-Toluolsulfonsäure. Norbornanreihe. 3. Mitteilung
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Georg Von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19800630422

  日期：1980.6.6

  The Hydrolysis of 6exo-Substituted 2exo- and 2endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornane Series. Part 3

  6个exo取代的2 exo-和2个内-降冰片基对甲苯磺酸酯的水解反应。降冰片系列。第三部分
• Hindered Nucleophilic Displacement (SN 2) Reactions of 2exo- and 2endo- Norbornyl Derivatives. Norbornane) Series 4
  作者：Cyril A. Grob、Erich Lutz

  DOI：10.1002/hlca.19810640115

  日期：1981.2.4

  exo-substitution products depends strongly on the base-nucleophile concentration. Ion pair intermediates are indicated. The extreme inertness of 2-norbornyl derivatives in displacement reactions is due to severe steric hindrance of rearside nucleophilic attack, a feature they have in common with other bi- and tricyclic molecules bearing nucleofugal groups adjacent to one or two bridgehead atoms.

  在90％乙醇中的2个exo-和2个内-降冰片基溴化物（分别为1e和2e）与大量过量的氢氧化钾的反应，以及2个exo-降冰片基对甲苯磺酸盐（1g）与过量的硫代酚钠在甲基溶纤剂中的反应，已被研究。它们服从一阶速率定律，并且相对于碱基亲核试剂为零阶。但是，1,2-和1,3-消除与exo的比率-取代产物在很大程度上取决于碱基亲核试剂的浓度。标明了离子对中间体。2-降冰片基衍生物在置换反应中的极度惰性是由于背面亲核攻击的严重空间位阻，这是它们与带有一个或两个桥头原子的带有核真菌基团的其他双环和三环分子的共同特征。
• Bridging strain in the solvolysis of epimeric bicyclic toluenesulfonates
  作者：Cyril A. Grob、Adrian Waldner

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81871-2

  日期：1981.1

  The large variations in the rate ratios for the epimeric bicyclic p-toluenesulfonates to are ascribed to differential bridging strain accompanying the formation of intermediate cations.

  在速率比率的差向异构体的二环对甲苯磺酸盐的大的变化，以被归因于差分应变桥接伴随中间阳离子的形成。
• Differential Bridging in the Solvolysis of Epimeric Bicyclic Sulfonates, Norbornanes, Part 17
  作者：Cyril A. Grob、Adrian Waldner、Ulrich Zutter

  DOI：10.1002/hlca.19840670311

  日期：1984.5.2

  as well as products, are largely determined by the degree of bridging between the cationic center and a dorsal C-atom in the transition state and in the resulting ion pairs. Since bridging is a directed bonding interaction, it is subject to the same angle and conformational strains as ordinary covalent bonds. But bridging requires less geometrical change than the formation of normal bonds and of nonclassical

  2-外-降冰片基，双环[3.2.1] oct-8-基，双环[3.3.1] non-2-基，双环[3.2.1] oct-6-基，双环的溶剂分解速率和产物据报道，分别有[3.2.1] oct-2-yl和双环[3.2.2] non-6-yl对甲苯磺酸盐10-15。所述外型/内型速率比率在80％EtOH中这些差向异构次级甲苯磺酸盐从1125变化为11〜1.6为15。相对速率2278之间变化为外切- 10和4·10 -3为内切- 11。水解产物主要是重排的醇和烯烃。来自exo的未重排酒精-甲苯磺酸酯形成时具有完全或主要的构型保留，而衍生自内甲苯磺酸酯的那些大部分被倒置。这些结果证实了这样的假设：相对速率以及产物在很大程度上取决于过渡态和所得离子对中阳离子中心与背侧C原子之间的桥联程度。由于桥接是直接的键合相互作用，因此它与普通的共价键具有相同的角度和构象应变。但是，与正常键和非经典离子的形成相比，桥接所需的几何变化更少。