2-methyltetrahydro-2H-pyran-2-ol | 34884-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-methyltetrahydro-2H-pyran-2-ol
• 英文别名: 2-methyloxan-2-ol
• CAS: 34884-60-1
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: PBYLJWHPQMNAGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  168.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyltetrahydro-2H-pyran-2-ol 在 盐酸 、 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-methyl-2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)peroxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过亲电醚化快速、一步合成 α-酮缩醛

  摘要：

  在此，我们报告了通过 α-烷氧基烯醇化物和单过氧缩醛的亲电醚化快速、一步合成 α-酮缩醛。从四氢吡喃底物中得到甲基、伯和仲 α-酮缩醛，产率为 44-63%。然而，使用甲基四氢吡喃基、烷基四氢吡喃基或甲基四氢呋喃基过氧缩醛，甲基和初级产物的分离率为 66-90%。本方法适用于通过烷基和甲基过氧缩醛在叔碳上形成 C-O 键，产率为 25-65%。从过氧缩醛到α-烷氧基烯醇化物的分子间“烷氧基”转移在很大程度上依赖于过氧化物键和醚化位点周围空间位阻的减少；此外，我们发现了α-OCH 3组对确保产品形成至关重要。α-酮缩醛表现出优异的反应性，对未受保护的羰基提供的 α-羟基缩醛进行选择性亲核攻击，产率为 80-100%；上述化合物的后续水解以 58-90% 的产率提供了 α-羟基醛。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01588
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,4-Dinitro-phenoxy)-2-methyl-tetrahydro-pyran 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2-methyltetrahydro-2H-pyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A very large stereoelectronic effect on acetal cleavage

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00381a047

文献信息

• Selective oxidation of diols by H2O2/TS-1 system and by DMDO
  作者：Paolo Bovicelli、Paolo Lupattelli、Anna Sanetti、Enrico Mincione

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74437-6

  日期：1994.11

  Selective oxidations of secondary hydroxyl groups vs. primary ones in 1,n-diols by TS-1/H2O2 catalitic system and by dimethyldioxirane, new reagents with low environmental pollution, are reported.

  据报道，TS-1 / H 2 O 2催化体系和二甲基二环氧乙烷是对环境污染低的新试剂，在1，n-二醇中相对于伯羟基选择性地氧化仲羟基。
• Isolable Gold(I) Complexes Having One Low-Coordinating Ligand as Catalysts for the Selective Hydration of Substituted Alkynes at Room Temperature without Acidic Promoters
  作者：Antonio Leyva、Avelino Corma

  DOI：10.1021/jo802558e

  日期：2009.3.6

  Hydration of a wide range of alkynes to the corresponding ketones has been afforded in high yields at room temperature by using gold(I)−phosphine complexes as catalyst, with no acidic cocatalysts required. Suitable substrates covering alkyl and aryl terminal alkynes, enynes, internal alkynes, and propargylic alcohols, including enantiopure forms, are cleanly transformed to the corresponding ketones

  通过使用金（I）-膦配合物作为催化剂，无需酸性助催化剂，即可在室温下高收率地将各种炔烃水合为相应的酮。覆盖烷基和芳基末端炔烃，烯炔，内部炔烃和炔丙醇的合适底物，包括对映体纯形式，以接近定量的收率干净地转化为相应的酮。保留存在于底物中的酸不稳定基团。催化活性强烈取决于与金（I）中心配位的膦的性质以及抗衡阴离子AuSPhosNTf 2的柔软度显示更好的活动。在动力学研究的基础上，提出了一种可行的炔烃通过缩酮中间体水合的机理。所描述的催化系统应提供基于汞的方法的有效替代方法，并在合成程序中有用。
• DIVERSITY-ORIENTED SYNTHESIS OF N,N,O-TRISUBSTITUTED HYDROXYLAMINES FROM ALCOHOLS AND AMINES BY N-O BOND FORMATION
  申请人：University of Georgia Research Foundation, Inc.

  公开号：US20210363098A1

  公开（公告）日：2021-11-25

  In one aspect, the disclosure relates to a method for the direct synthesis of complex N,N,O-trisubstituted hydroxylamines by N—O bond formation. In another aspect, the method can successfully be employed using a wide variety of commercially available alcohols and secondary amines and enables the construction of large fragment-based libraries of trisubstituted hydroxylamines for drug discovery purposes. Also disclosed are N,N,O-trisubstituted hydroxylamines having low basicity, high stability at ambient temperatures, and an inherent lack of reactivity towards acetylating and sulfonylating enzymes that confer mutagenicity on less-substituted hydroxylamines.

  在一个方面，该公开涉及一种通过N-O键形成直接合成复杂的N,N,O-三取代羟胺的方法。在另一个方面，该方法可以成功地利用各种商业可用的醇和二级胺，并实现构建基于大片段的三取代羟胺文库，用于药物发现目的。还公开了具有低碱性、在常温下高稳定性和固有缺乏对乙酰化和磺酰化酶的反应性的N,N,O-三取代羟胺，这些酶使得较少取代的羟胺具有致突变性。
• Diversity-Oriented Synthesis of <i>N</i>,<i>N</i>,<i>O-</i>Trisubstituted Hydroxylamines from Alcohols and Amines by N–O Bond Formation
  作者：Jarvis Hill、Asiri A. Hettikankanamalage、David Crich

  DOI：10.1021/jacs.0c05991

  日期：2020.9.2

  tetrahydrofuran at 0 °C to give N,N,O-trisubstituted hydroxylamines in good to excellent yields suitable for medicinal chemistry purposes. A wide range of secondary alkyl and aryl amines and primary and secondary alcohol-derived MTHPs are compatible with the described reaction, which, coupled with the enormous diversity of commercially available alcohols and secondary amines, suggests broad applicability

  在四氢呋喃中，二烷基酰胺镁与醇衍生的 2-甲基-2-四氢吡喃烷基过氧化物 (MTHP) 在 0°C 下反应，生成 N,N,O-三取代的羟胺，收率良好，适用于药物化学目的。广泛的仲烷基和芳基胺以及伯和仲醇衍生的 MTHP 与所述反应相容，再加上市售醇和仲胺的巨大多样性，表明该反应在基于片段的库中具有广泛的适用性设计。
• Oxidative Cyclization Based on Reversing the Polarity of Enol Ethers and Ketene Dithioacetals. Construction of a Tetrahydrofuran Ring and Application to the Synthesis of (+)-Nemorensic Acid
  作者：Bin Liu、Shengquan Duan、Angela C. Sutterer、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/ja026739l

  日期：2002.8.1

  trapping group. The stereochemical outcome of cyclization reactions originating from the oxidation of an enol ether was found to be controlled by stereoelectronic factors. The utility of these cyclization reactions was illustrated with the synthesis of a key tetrahydrofuran building block for the synthesis of linalool oxide and rotundisine. Cyclization reactions triggered by the oxidation of a ketene dithioacetal

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。