9,10-dimethylenetricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-2,4,6-triene | 56305-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 9,10-dimethylenetricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-2,4,6-triene
• 英文别名: 9,10-Dimethylidenetricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6-triene；9,10-dimethylidenetricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6-triene
• CAS: 56305-84-1
• 化学式: C₁₃H₁₂
• 分子量: 168.238
• InChiKey: DSOOLMATRSAHSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C
• 沸点：
  255.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-dimethylenetricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-2,4,6-triene 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以96%的产率得到(1SR,8RS)-9,10-bis(bromomethyl)tricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
  参考文献：
  名称：

  环二烯的低温和高温溴化：高温溴化。第16章

  摘要：

  在0°C下于CCl 4中将溴亲电加到环外二烯5,6-二亚甲基双环[2.2.1]庚-2-烯中，导致未重排（73％）和重排产物的形成（27 ％）。但是，在77℃高温环溴二烯的溴化反应抑制了重排产物的形成。类似地，在-10℃下溴化9，10-二亚甲基三环[6.2.1.0 2，7 ] undeca -2，4，6-三烯仅得到外--1，-加成产物。在+ 5℃下溴化导致形成由比例为（1：4）的外型-1,2-和1,4-加成产物组成的混合物。77°C的高温溴化导致内膜的形成-1,2加成产品。此外，已经表明1，4-加成产物平稳地转化为1，2-加成产物。对产品的形成机理进行了讨论并得到了计算的支持。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00549-0
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl-1,4-methano-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-exo-cis-2,3-dicarboxylate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 9,10-dimethylenetricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  2,3-二亚甲基-1,4-甲基-1,2,3,4-四氢萘的简捷合成及其与单线态氧的反应

  摘要：

  钯催化苯并降冰片二烯的碳甲氧基化（7）得到1，，4-甲基-1,2,3,4-四氢萘-2,3-二羧酸二甲酯（9），将其分三步转化为2,3-二亚甲基-1 ，高产率的，4-甲基-1,2,3,4-四氢萘（4）。4与单线态氧的反应导致形成环氧-过氧化物（12）。X射线晶体学分析表明环氧化物环是亚甲基桥。首次观察到由二烯与单线态氧的“一锅”反应形成的环氧-过氧化物。讨论了环氧-过氧化物的形成机理。CoTPP（钴（II）四苯基卟啉）催化环氧-内过氧化物的重排得到羟基醛（13），其被氧化为二醛（14）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85643-x

文献信息

• Synthesis and Supramolecular Properties of Trimethylene-Bridged Clips
  作者：Frank-Gerrit Klärner、Matthias Lobert、Ulf Naatz、Heinz Bandmann、Roland Boese

  DOI：10.1002/chem.200304919

  日期：2003.10.17

  3 and 4 have been synthesized by using repetitive stereoselective Diels-Alder reactions of the benzo- and naphthobismethylenenorbornenes 8 and 19 as dienes and norbornadiene 9 as bisdienophile, and subsequent dehydrogenation of the primary cyclobisadducts 10 and 20 by using 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ). Clips 3 and 4 serve as receptors for a variety of electron-deficient neutral

  新型三亚甲基桥接的片段3和4的合成方法是，使用重复的立体选择性Diels-Alder反应，其中苯并和萘并双亚甲基降冰片烯8和19作为二烯，降冰片二烯9作为双二亲子，然后通过使用2脱除主要的环双加合物10和20。 ，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌（DDQ）。片段3和4用作各种电子不足的中性和阳离子芳族底物的受体，与分子镊子1和2相当。络合物形成的热力学参数K（a）和DeltaG由（1）确定1 H NMR滴定实验，以及在高度稳定的复杂TCNB 32 @ 4情况下，通过使用等温滴定微量热法进行。夹子4比3形成更稳定的络合物的发现可以用4中的萘侧壁与3中相应的苯系统相比更大的范德华接触表面来解释。在以4为受体的络合物中，每种芳族化合物的平面计算出底物分子几乎平行于萘侧壁取向。然而，在镊子2的复合物中，衬底通常定向成平行于中央萘间隔单元。由于4的拓扑更开放，因此计算出的大多数复合物均包含两个
• A Molecular Tweezer for Lysine and Arginine
  作者：Michael Fokkens、Thomas Schrader、Frank-Gerrit Klärner

  DOI：10.1021/ja052806a

  日期：2005.10.1

  role in numerous biological recognition processes controlling, inter alia, gene regulation, glycoprotein targeting and vesicle transport. They are also found in signaling peptide sequences responsible, e.g. for bacterial cell wall biosynthesis, Alzheimer peptide aggregation and skin regeneration. Almost none of all artificial receptor structures reported to date are selective and efficient for lysine

  赖氨酸和精氨酸在控制基因调控、糖蛋白靶向和囊泡转运等众多生物识别过程中起关键作用。它们还存在于负责例如细菌细胞壁生物合成、阿尔茨海默肽聚集和皮肤再生的信号肽序列中。迄今为止报道的所有人工受体结构中几乎没有一种对肽或蛋白质中的赖氨酸残基具有选择性和有效性。引入了一种人工分子镊子，它对赖氨酸具有极高的亲和力（K(a) 在中性磷酸盐缓冲液中约为 5000）。它的特点是一个富含电子的圆环形腔，装饰有两个外围的阴离子膦酸酯基团。精氨酸和赖氨酸的精确选择性是通过将整个氨基酸侧链穿过空腔并随后通过形成膦酸铵/胍盐桥锁定来实现的。这种类似假轮烷的几何结构也在小的碱性信号肽中形成，它们可以在缓冲水溶液中以前所未有的亲和力结合。NMR 滴定、NOESY 和 VT 实验以及 ITC 测量和 Monte Carlo 模拟一致指向一个焓驱动的过程，该过程利用范德华相互作用和构象锁的大量静电贡献的组合。由于 DMSO
• Molecular Tweezer and Clip in Aqueous Solution:  Unexpected Self-Assembly, Powerful Host−Guest Complex Formation, Quantum Chemical ¹H NMR Shift Calculation
  作者：Frank-Gerrit Klärner、Björn Kahlert、Anke Nellesen、Jan Zienau、Christian Ochsenfeld、Thomas Schrader

  DOI：10.1021/ja058410g

  日期：2006.4.1

  experiments at various temperatures the self-assembly of 2a and 4a and their strong binding to NMNA 8 observed in aqueous solution are enthalpy driven (DeltaH << 0); the enthalpic driving force is partially compensated by an unfavorable entropy (TDeltaS < 0). Self-assembly and the host-guest binding are therefore beautiful examples of the nonclassical hydrophobic effect.

  新制备的水溶性萘镊子 2a 和蒽夹 4a（在中心间隔单元中均被甲基膦酸锂基团取代）在水溶液中经历了意想不到的自组装。通过量子化学 1H NMR 位移计算阐明了自组装二聚体 [2a]2 和 [4a]2 的高度有序交织结构。2a 和 4a 也在甲醇和水中与 N-甲基烟酰胺 8 形成极其稳定的主客体复合物。根据在不同温度下 1H NMR 滴定实验确定的热力学参数，在水溶液中观察到的 2a 和 4a 的自组装及其与 NMNA 8 的强结合是焓驱动的（DeltaH << 0）；焓驱动力被不利的熵（TDeltaS < 0）部分补偿。
• A Novel Hydrocarbon, 8,10-Dimethylidenetricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-triene: Synthesis of benzopinane skeletonvia di-?-methane rearrangement of benzonorbornadiene system
  作者：Aliye Altunda?、Nihat Akbulut、Metin Balci

  DOI：10.1002/hlca.19980810504

  日期：——

  4-triazole-3,5-dione (PTAD) was subjected to a triplet-sensitized di-π-methane rearrangement. Hydrolysis of the resulting urazol 18 gave the hydrocarbon 7. Hydrolysis of 18 at lower base concentrations led to isomeric stable semicarbazides 24 and 25, which were submitted NiO2 or MnO2 oxidation, to give the target compound 7, and oxidation products 26 and 27.

  在[4 + 2]环加成17的2,3-二亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4- methanonaphthalene和4-苯基-4- ħ -1,2,4-三唑-3,5-对二酮（PTAD）进行三重态敏化的二-π-甲烷重排。所得的urazol 18的水解得到烃7。在较低的碱浓度下水解18会导致异构的稳定的氨基脲24和25，它们被NiO 2或MnO 2氧化，得到目标化合物7，以及氧化产物26和27。
• Klaerner, Frank-Gerrit; Benkhoff, Johannes; Boese, Roland, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 10, p. 1195 - 1198
  作者：Klaerner, Frank-Gerrit、Benkhoff, Johannes、Boese, Roland、Burkert, Ulrich、Kamieth, Markus、Naatz, Ulf

  DOI：——

  日期：——