chloro(phenyl)cyclopentadienylphosphine | 90285-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chloro(phenyl)cyclopentadienylphosphine
• 英文别名: Chloro-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-phenylphosphane；chloro-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-phenylphosphane
• CAS: 90285-17-9
• 化学式: C₁₁H₁₀ClP
• 分子量: 208.627
• InChiKey: WVQVXPZUCJCNEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.2±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正丁基锂 、 1,2-二碘乙烷 、 tris(acetonitrile)tricarbonylmolybdenum(0) 、 tris(dibenzylidene acetone)dipalladium(0) 、 chloro(phenyl)cyclopentadienylphosphine 在 n-butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 rac-dl-[Pd(μ-I)[Mo(CO)3(η5-C5H4(PBuPh))]]2 、 [Pd(μ-I)[Mo(CO)3(η5-C5H4(PBuPh))]]2
  参考文献：
  名称：

  表征和Tetrametallic钯的反应性2 -Mo 2复杂博士（BU）P（η 5 -C 5 H ^ 4）的Mo（CO）3的Pd（μ-I）2 PdMo（CO）3（η 5 -C 5 H ^ 4）P（Ph）Bu及其在模拟Pd催化的导致M-C⋮C键的交叉偶联反应中的应用

  摘要：

  使用带有适当的空间和电子特性的配体模型Mo前驱体，研究了三丁基锡乙炔化物和金属碘化物之间Pd催化的交叉偶联反应的机理。这项研究使我们能够拦截tetrametallic的Pd 2 -Mo 2复杂博士（BU）P（η 5 -C 5 H ^ 4）的Mo（CO）3的Pd（μ-I）2 PdMo（CO）3（η 5 - ç 5 ħ 4）P（PH）卜，这是一个前体催化活性solvento复杂博士（BU）P（η 5 -C 5 H ^ 4）的Mo（CO）3PdI（DMF）。两种络合物在三丁基锡乙炔化物和金属碘化物之间的钯催化的交叉偶联反应中起关键作用，从而导致金属σ-炔基。已经进一步阐明了这种反应的催化循环，特别是关于金属碘化物中的配体在稳定和/或检测中间体以及形成M-炔基产物方面的作用。

  DOI：

  10.1021/om0400595
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 环戊二烯铊 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 chloro(phenyl)cyclopentadienylphosphine
  参考文献：
  名称：

  Deschamps, Bernard; Mathey, Francois, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 17, p. 317 - 324

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Verfahren zur Herstellung von (R oder S)-2-Alkyl-3-heterocyclyl-1-propanolen
  申请人：Speedel Experimenta AG

  公开号：EP1939182A1

  公开（公告）日：2008-07-02

  Verbindungen der Formel 1, worin R'1, R'2,R'3 und Het die Bedeutungen wie in der Beschreibung angegeben haben, sind in hohen Ausbeuten erhältlich durch eine stereoselektive Addition von R'3-substiuierten Propionsäurestern an R'1- und R'2-substituierte ungesättigte, bicyclische Heterocyclylaldehyde der Formel R-CHO zu entsprechenden 3-R-3-Hydroxy-2-R'3-propionsäureestern. Überführung der OH-Gruppe in eine Abgangsgruppe, eine anschliessend regioselektive Elimination zu 3-R-2-R'3-propensäureestern, gefolgt von 1) der Verseifung zu den entsprechenden 3-R-2-R'3-propensäuren, deren enantioselektive Hydrierung zu entsprechenden chiralen 3-R-2-R'3-propensäuren und deren Reduktion, oder 2) der Verseifung zu den entsprechenden 3-R-2-R'3-propensäuren, deren Reduktion zu entsprechenden 3-R-2-R'3-Allylalkoholen und deren enantioselektive Hydrierung, oder 3) der Reduktion zu entsprechenden 3-R-2-R'3-Allylalkoholen und deren enantioselektive Hydrierung, wobei R für steht und die enantioselektiven Hydrierungen mit Metallkomplexen durchgeführt werden, welche als Liganden Ferrocen-1,1'-diphosphine, die in 1-Stellung eine Ferrocen-substituierte, sekundäre Phosphingruppe und in 1 '-Stellung eine sekundäre Phosphingruppe aufweisen, aufweisen.

  一级方程式赛车的联系、 其中 R'1、R'2、R'3 和 Het 具有说明中给出的含义，可通过将 R'3 取代的丙酸酯与式 R-CHO 的 R'1- 和 R'2- 取代的不饱和双环杂环二醛进行立体选择性加成，得到相应的 3-R-3-羟基-2-R'3-丙酸酯，产率较高。将羟基转化为离去基团，随后进行区域选择性消去反应，得到 3-R-2-R'3 丙烯酸酯，然后进行以下步骤 1) 皂化成相应的 3-R-2-R'3-丙烯酸，对映选择性氢化成相应的手性 3-R-2-R'3-丙烯酸并还原，或 2) 皂化相应的 3-R-2-R'3-丙烯酸，还原成相应的 3-R-2-R'3-烯丙基醇，并对映选择性氢化，或 3) 还原成相应的 3-R-2-R'3-烯丙基醇并进行对映选择性氢化，其中 R 为 二茂铁-1,1'-二膦为配体的金属配合物进行对映选择性氢化，二茂铁-1,1'-二膦在 1 位上具有二茂铁取代的仲膦基团，在 1'-位上具有仲膦基团。
• [EN] FERROCENEDIPHOSPHINES<br/>[FR] FERROCENEDIPHOSPHINES
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2007116081A1

  公开（公告）日：2007-10-18

  [EN] Compounds of the formula I in the form of enantiomerically pure diastereomers or a mixture of diastereomers, (I), where the radicals R₁ are identical or different and are each C₁-C₄-alkyl; m is 0 or an integer from 1 to 3; n is 0 or an integer from 1 to 4; R₂ is a hydrocarbon radical or a C-bonded heterohydrocarbon radical; Cp is unsubstituted or C₁-C₄-alkyl-substituted cyclopentadienyl; Y is a C-bonded chiral group which directs metals of metallation reagents into the ortho position; and Phos is a P-bonded P(III) substituent. The compounds are chiral ligands for complexes of transition metals which are used as homogeneous catalysts in asymmetric syntheses.
  [FR] L'invention concerne des composés de formule I sous forme de diastéréomères purs énantiomériquement ou d'un mélange de diastéréomères, (I), les radicaux R₁ étant identiques ou différents et représentant chacun un alkyle en C₁-C₄ ; m représentant 0 ou un entier compris entre 1 et 3 ; n représentant 0 ou un entier compris entre 1 et 4 ; R₂ représentant un radical hydrocarboné ou un radical hétérohydrocarboné lié sur un C ; Cp représentant un cyclopentadiényle non substitué ou substitué par un alkyle en C₁-C₄ ; Y représentant un groupement chiral lié sur un C qui dirige les métaux des réactifs de métallisation vers la position ortho ; et Phos représentant un substituant P(III) lié sur un P. Les composés sont des ligands chiraux pour complexes de métaux de transition utilisés en tant que catalyseurs homogènes pour des synthèses asymétriques.
• [EN] PROCESS FOR PREPARING (R OR S)-2-ALKYL-3-HETEROCYCLYL-1-PROPANOLS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE (R OU S)-2-ALKYL-3-HÉTÉROCYCLYL-1-PROPANOLS
  申请人：SPEEDEL EXPERIMENTA AG

  公开号：WO2008077917A1

  公开（公告）日：2008-07-03

  [EN] Compounds of the formula (I) in which R'₁, R'₂,R'₃ and Het are each defined as specified in the description are obtainable in high yields by a stereoselective addition of R'₃-substituted propionic esters onto R'₁- and R'₂-substituted unsaturated, bicyclic heterocyclylaldehydes of the formula R-CHO to give corresponding 3-(R)-3-hydroxy-2-R'₃-propionic esters. Conversion of the OH group to a leaving group, a subsequent regioselective elimination to give 3-(R)-2-R'₃-propenoic esters, followed by: 1) hydrolysis to the corresponding 3-(R)-2-R'₃-propenoic acids, their enantioselective hydrogenation to corresponding chiral 3-(R)-2-R'₃-propenoic acids and their reduction, or 2) hydrolysis to the corresponding 3-(R)-2-R'₃-propenoic acids, their reduction to corresponding 3-(R)-2-R'₃-allylalcohols and their enantioselective hydrogenation, or 3) reduction to corresponding 3-(R)-2-R'₃-allylalcohols and their enantioselective hydrogenation, where R is formula (II) and the enantioselective hydrogenations are performed with metal complexes which have, as ligands, ferrocene-1,1'-diphosphines which have, in the 1-position, a ferrocene-substituted secondary phosphine group and, in the1'-position, a secondary phosphine group.
  [FR] L'invention concerne les composés de la formule (I) dans laquelle R'₁, R'₂, R'₃ et Het sont chacun définis comme spécifié dans la description peuvent être obtenus avec de hauts rendements par une addition stéréosélective d'esters propioniques substitués par R'₃ sur des hétérocyclylaldéhydes bicycliques, insaturés, substitués par R'₁ et R'₂ de la formule R-CHO pour donner des esters 3-(R)-3-hydroxy-2-R'₃-propioniques correspondants. L'invention concerne la conversion du groupe OH en un groupe partant, une élimination régiosélective ultérieure pour donner des esters 3-(R)-2-R'₃-propénoïques, suivie par 1) une hydrolyse en les acides 3-(R)-2-R'₃-propénoïques correspondants, leur hydrogénation énantiosélective en des acides 3-(R)-2-R'₃-propénoïques chiraux correspondants et leur réduction, ou 2) une hydrolyse en les acides 3-(R)-2-R'₃-propénoïques correspondants, leur réduction en 3-(R)-2-R'₃-allyl alcools correspondants, et leur hydrogénation énantiosélective, ou 3) leur réduction en 3-(R)-2-R'₃-allyl alcools correspondants et leur hydrogénation énantiosélective, où R a la formule (II) et les hydrogénations énantiosélectives sont effectuées par des complexes métalliques qui ont, comme ligands, des ferrocène-1,1'-diphosphines qui ont, en position 1, un groupe phosphine secondaire substitué par un ferrocène et, en position 1', un groupe phosphine secondaire.
• [EN] BIS (FERROCENYLPHOSPHINO) FERROCENE LIGANDS USED IN ASYMMETRIC HYDROGENATION REACTIONS<br/>[FR] LIGANDS DE BIS(FERROCÉNYLPHOSPHINO)FERROCÈNE UTILISÉS DANS DES RÉACTIONS D'HYDROGÉNATION ASYMÉTRIQUE
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2008101868A1

  公开（公告）日：2008-08-28

  [EN] Abstract Compounds of the formula (I) in the form of racemates, enantiomerically pure diastereomers or a mixture of diastereomers, where the radicals R₁ are identical or different and are each C₁-C₄-alkyl; m is 0 or an integer from 1 to 4; n is 0 or an integer from 1 to 3; p is 0 or an integer from 1 to 5; R₂ is an aromatic hydrocarbon radical or a C-bonded heterohydrocarbon radical and R₃ is an aliphatic or C-bonded heteroaliphatic hydrocarbon radical; R₂ and R₃ are identical or different and are each an aliphatic or C-bonded heteroaliphatic hydrocarbon radical; R₄ is an unsubstituted or C₁-C₆-alkyl-, C₁-C₆-alkoxy-or halogen-substituted hydrocarbon radical; and A is a secondary amino group, are ligands for metal complexes which are suitable as catalysts for homogeneous enantioselective hydrogenation.
  [FR] Les composés de formule (I), se présentant sous la forme de racémates, de diastéréoisomères énantiomériquement purs ou d'un mélange de diastéréoisomères, où les radicaux R₁ sont identiques ou différents et représentent chacun alkyle en C_1-4 ; m est 0 ou un entier de 1 à 4 ; n est 0 ou un entier de 1 à 3 ; p est 0 ou un entier de 1 à 5 ; R₂ est un radical hydrocarboné aromatique ou un radical hétérohydrocarboné lié par C et R₃ est un radical hydrocarboné aliphatique ou hétéroaliphatique lié par C ; R₂ et R₃ sont identiques ou différents et représentent chacun un radical hydrocarboné aliphatique ou hétéroaliphatique lié par C ; R₄ est un radical hydrocarboné non substitué ou substitué par alkyle en C_1-6, alcoxy en C_1-6 ou halogène ; et A est un groupe amino secondaire, sont des ligands pour complexes métalliques appropriés comme catalyseurs pour une hydrogénation énantiosélective homogène.
• Deschamps, Bernard; Mathey, Francois, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 17, p. 317 - 324
  作者：Deschamps, Bernard、Mathey, Francois

  DOI：——

  日期：——