1-(4-chlorophenyl)propan-2-one oxime | 1454-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)propan-2-one oxime
• 英文别名: (E)-N-[1-(4-chlorophenyl)propan-2-ylidene]hydroxylamine；N-[1-(4-chlorophenyl)propan-2-ylidene]hydroxylamine
• CAS: 1454-65-5
• 化学式: C₉H₁₀ClNO
• 分子量: 183.637
• InChiKey: YVVQXFWTRCZDQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)propan-2-one oxime 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以75%的产率得到对氯安非他命
  参考文献：
  名称：

  Leclerc; Decker; Schwartz, Arzneimittel-Forschung/Drug Research, 1985, vol. 35, # 9, p. 1357 - 1367

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-4-(2-nitroprop-1-enyl)benzene 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 高氯酸 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到1-(4-chlorophenyl)propan-2-one oxime
  参考文献：
  名称：

  在 HClO4–CH2Cl2–二恶烷–(Pb) 系统中，硝基烯烃还原转化为酮和/或肟

  摘要：

  在 HClO4-CH2Cl2-二恶烷-(Pb) 系统中电化学和化学还原硝基烯烃以良好的收率提供酮和肟，其中每一种都可以通过分别用甲醛水溶液或羟胺作为适当的后处理过程选择性地获得.

  DOI：

  10.1246/cl.1983.607

文献信息

• Rh^II-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of 2 <i>H</i>-Azirines with<i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-Triazoles
  作者：Yun-Zhou Zhao、Hai-Bin Yang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201406460

  日期：2015.2.23

  RhII‐catalyzed intermolecular [3+2] cycloaddition of 2 H‐azirines with N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles is disclosed, in which a series of fully functionalized pyrroles is produced via rhodium azavinyl carbene intermediates. A distinct feature of this reaction is that the azavinyl carbene serves as a [2 C] equivalent, instead of as [1 C] or aza‐[3 C] synthons, which have been reported previously in cyclopropanations

  Rh II催化的2 H-叠氮基与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间[3 + 2]环加成反应 ，其中通过氮杂乙烯基卡宾铑中间体生产了一系列功能完全的吡咯。该反应的显着特征是，氮杂乙烯基卡宾可作为[2 C]等效物，而不是先前在环丙烷和[3+ n ]环加成中报道的[1 C]或aza- [3 C]合成子。。此外，该方法学也已成功应用于URB447的全合成以及阿托伐他汀（立普妥）的正式合成。
• Dynamic Path Bifurcation in the Beckmann Reaction: Support from Kinetic Analyses
  作者：Yutaro Yamamoto、Hiroto Hasegawa、Hiroshi Yamataka

  DOI：10.1021/jo200728t

  日期：2011.6.3

  excellent linear correlations with slopes of near unity. The results support the occurrence of path bifurcation after the rate-determining TS of the Beckmann rearrangement/fragmentation reaction, which has previously been proposed on the basis of molecular dynamics simulations. It was concluded that path-bifurcation phenomenon could be more common than thought and that a reactivity-selectivity argument based

  当迁移基团具有合理的阳离子稳定性时，肟与酰胺的反应（称为贝克曼重排）可能发生断裂，形成碳正离子+腈。CH 3 CN水溶液中1-取代苯基-2-丙酮酮衍生物（7 -X）和相关底物（8 -X，9a -X）的肟磺酸盐的反应既产生了重排产物（酰胺）又产生了裂解产物（醇） ），其比例取决于系统；7 -X的反应主要产生酰胺，而9a -X的主要产物为醇。日志k –log k系统之间的曲线给出了极好的线性相关性，其斜率接近于1。结果支持贝克曼重排/片段化反应的速率确定TS后路径分支的发生，这是先前在分子动力学模拟的基础上提出的。得出的结论是，路径分叉现象可能比想像的更为普遍，并且基于传统TS理论的反应性-选择性论点甚至可能并不总是适用于即使是著名的教科书有机反应。
• Synthesis of α-Deuterated Primary Amines <i>via</i> Reductive Deuteration of Oximes Using D₂O as a Deuterium Source
  作者：Lei Ning、Hengzhao Li、Zemin Lai、Michal Szostak、Xingyue Chen、Yanhong Dong、Shuhui Jin、Jie An

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02829

  日期：2021.2.5

  chemoselectivity and tolerates a variety of functional groups. The potential application of this new method was showcased in the synthesis of deuterated drugs, such as rimantadine-d4, the tebufenpyrad analogue, derivatives of nabumetone and pregnenolone, and a series of building blocks for the rapid and general assembly of deuterated drugs and pesticides.

  由于胺的普遍存在，将氘原子选择性引入胺的α位对于开发所有类型的新型氘代药物和农药是很重要的。在这项研究中，我们报告了使用SmI 2作为电子供体和D 2 O作为氘源的酮肟和醛肟的首次一般单电子转移还原氘化反应，用于合成具有良好氘水平的α-氘代伯胺（> 95％[D]）。该方案显示出优异的化学选择性，并能耐受各种官能团。这种新方法的潜在应用是在氘化药物，如rimantadine-的合成展示d 4，tebufenpyrad类似物，萘丁美酮和孕烯醇酮的衍生物，以及用于快速和通用的氘代药物和农药组装的一系列构件。
• 一种α-一氘代胺类化合物、氘代药物及其制备方法
  申请人：中国农业大学

  公开号：CN112851520B

  公开（公告）日：2022-11-15

  本发明涉及α‑一氘代胺类化合物及用于制备α‑一氘代胺类化合物的一种肟类化合物的还原氘化方法，其特征在于通式(1)所示的肟类化合物与二价镧系过渡金属化合物、氘供体试剂在有机溶剂I中反应生成通式(2)所示的α‑一氘代胺类化合物；任选地，将通式(2)化合物加入有机酸和/或无机酸‑有机溶剂溶液得到通式(2)的铵盐。本发明解决现有技术中α‑一氘代胺类化合物制备方法需要采用昂贵且毒性较大的过渡金属催化剂或者昂贵易燃的金属氘化物，且产生毒副产物的缺陷。
• Modular 2,3-diaryl-2<i>H</i>-azirine synthesis from ketoxime acetates <i>via</i> Cs₂CO₃-mediated cyclization
  作者：Mi-Na Zhao、Wei Zhang、Xu-Cai Wang、Ying Zhang、De-Suo Yang、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1039/c8ob00923f

  日期：——

  A modular 2H-azirine synthesis from ketoxime acetates via Cs2CO3-mediated cyclization has been developed. The reaction utilizes easily available starting materials and provides a general synthetic route to 2,3-diaryl-2H-azirines in good to excellent yields under mild conditions, which is complementary to the conventional approaches for the synthesis of 2H-azirines. A gram-scale reaction was performed

  已经开发了由乙酸酮肟通过Cs 2 CO 3介导的环化合成的模块化2 H-叠氮基。该反应利用容易获得的原料，并在温和条件下以良好至优异的产率提供了合成2,3-二芳基-2 H-叠氮基的一般合成路线，这是合成2 H-叠氮基的常规方法的补充。进行了克级反应以证明该合成方法的放大适用性。重要的是，2 H-叠氮基可以有效地转化为各种氮杂杂环。