1,6-Bis(triisopropylsilyl)-3,4-dimethylenehexa-1,5-diyne | 325793-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,6-Bis(triisopropylsilyl)-3,4-dimethylenehexa-1,5-diyne
• 英文别名: (3,4-dimethylenehexa-1,5-diyne-1,6-diyl)bis(triisopropylsilane)；[3,4-Dimethylidene-6-tri(propan-2-yl)silylhexa-1,5-diynyl]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 325793-30-4
• 化学式: C₂₆H₄₆Si₂
• 分子量: 414.822
• InChiKey: CGNCZTLPDABFMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.54
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-Bis(triisopropylsilyl)-3,4-dimethylenehexa-1,5-diyne 在 对苯二酚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 4,5-Bis(trisopropylsilylethynyl)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  NIR chromophores from small acetylenic building blocks: a Diels–Alder approach to octaalkynylphthalocyanines

  摘要：

  研究人员设计了两条新的路线，从 1,2 二炔基二酮出发，制备交叉共轭的 3,4-二亚甲基六-1,5-二炔。三异丙基硅烷保护的二酮类化合物可以在与亚甲基三苯基膦的双维蒂希反应中进行二烯化反应，而其芳基封端的同系物则必须在彼得森烯化反应的条件下进行（三甲基硅甲基氯化镁，然后用亚硫酰氯对生成的二元醇进行脱水）。研究发现，二炔丁二烯与标准亲二烯的反应活性较低，替代热反应与[4Â +Â 2]环加成反应存在竞争。不过，二氰基乙炔被证明是一种有效的环加成伙伴，经过芳香化后可生成相应的二氰基二炔基苯。这些化合物在丁醇中与丁酸镁发生环四聚反应，生成八烷基炔基酞菁，从而完成了与光动力疗法相关的近红外发色团的简明三步合成。

  DOI：

  10.1039/b006114j
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 、 but-2-yne-1,4-diyl dimethyl bis(carbonate) 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到1,6-Bis(triisopropylsilyl)-3,4-dimethylenehexa-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  2,3-二乙炔基-1,3-丁二烯的合成与性能。

  摘要：

  据报道，首次普遍制备了2,3-二乙炔基-1,3-丁二烯（DEBD）类化合物。该合成涉及两个末端炔烃和2-丁炔-1,4-二醇的碳酸酯衍生物的一锅，双重Sonogashira型，Pd0催化的偶联。合成的范围很广，该结构族的成员在动力学上足够稳定，可以在环境温度下使用标准实验室技术进行处理。它们主要通过热促进的环二聚作用而分解，其被烷基取代所阻碍并被芳基或烯基取代所加速。这些史无前例的Sonogashira型偶联的重复序列生成了新型的扩展树枝状烯。带有两个末端炔基的适当取代的DEBD进行Glaser-Eglinton环低聚反应，生成一类新的膨胀的expanded烯，由于它们在1,3-丁二烯单元周围的受限旋转，它们是手性的。在这些化合物中引起阻转异构的结构特征与先前报道的截然不同。

  DOI：

  10.1002/anie.201914807

文献信息

• Synthesis and Properties of 2,3‐Diethynyl‐1,3‐Butadienes
  作者：Madison J. Sowden、Jas S. Ward、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/anie.201914807

  日期：2020.3.2

  The first general preparative access to compounds of the 2,3-diethynyl-1,3-butadiene (DEBD) class is reported. The synthesis involves a one-pot, twofold Sonogashira-type, Pd0 -catalyzed coupling of two terminal alkynes and a carbonate derivative of a 2-butyne-1,4-diol. The synthesis is broad in scope and members of this structural family are kinetically stable enough to be handled using standard laboratory

  据报道，首次普遍制备了2,3-二乙炔基-1,3-丁二烯（DEBD）类化合物。该合成涉及两个末端炔烃和2-丁炔-1,4-二醇的碳酸酯衍生物的一锅，双重Sonogashira型，Pd0催化的偶联。合成的范围很广，该结构族的成员在动力学上足够稳定，可以在环境温度下使用标准实验室技术进行处理。它们主要通过热促进的环二聚作用而分解，其被烷基取代所阻碍并被芳基或烯基取代所加速。这些史无前例的Sonogashira型偶联的重复序列生成了新型的扩展树枝状烯。带有两个末端炔基的适当取代的DEBD进行Glaser-Eglinton环低聚反应，生成一类新的膨胀的expanded烯，由于它们在1,3-丁二烯单元周围的受限旋转，它们是手性的。在这些化合物中引起阻转异构的结构特征与先前报道的截然不同。
• NIR chromophores from small acetylenic building blocks: a Diels–Alder approach to octaalkynylphthalocyanines
  作者：Rüdiger Faust、Frieder Mitzel

  DOI：10.1039/b006114j

  日期：——

  Two new routes to cross-conjugated 3,4-dimethylenehexa-1,5-diynes, both starting from dialkynyl 1,2-diones, have been devised. Whereas triisopropylsilyl-protected diketones could be diolefinated in a bis-Wittig reaction with methylenetriphenylphosphorane, their aryl-terminated congeners had to be subjected to the conditions of the Peterson olefination (trimethylsilylmethylmagnesium chloride and subsequent dehydration of the resulting diol with thionyl chloride). The reactivity of the diethynylbutadienes towards standard dienophiles was found to be low and alternative thermal reactions compete with [4 + 2] cycloadditions. However, dicyanoacetylene was shown to be an effective cycloaddition partner leading, after aromatisation, to the corresponding dicyanodiethynylbenzenes. These were cyclotetramerised with magnesium butanolate in butanol to furnish octaalkynylphthalocyanines, thereby completing a concise, three-step synthesis of these NIR chromophores of relevance to photodynamic forms of therapy.

  研究人员设计了两条新的路线，从 1,2 二炔基二酮出发，制备交叉共轭的 3,4-二亚甲基六-1,5-二炔。三异丙基硅烷保护的二酮类化合物可以在与亚甲基三苯基膦的双维蒂希反应中进行二烯化反应，而其芳基封端的同系物则必须在彼得森烯化反应的条件下进行（三甲基硅甲基氯化镁，然后用亚硫酰氯对生成的二元醇进行脱水）。研究发现，二炔丁二烯与标准亲二烯的反应活性较低，替代热反应与[4Â +Â 2]环加成反应存在竞争。不过，二氰基乙炔被证明是一种有效的环加成伙伴，经过芳香化后可生成相应的二氰基二炔基苯。这些化合物在丁醇中与丁酸镁发生环四聚反应，生成八烷基炔基酞菁，从而完成了与光动力疗法相关的近红外发色团的简明三步合成。