but-2-yne-1,4-diyl dimethyl bis(carbonate) | 197244-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: but-2-yne-1,4-diyl dimethyl bis(carbonate)
• 英文别名: C,Ca(2)-2-Butyne-1,4-diyl bis(C-methyl carbonate)；4-methoxycarbonyloxybut-2-ynyl methyl carbonate
• CAS: 197244-15-8
• 化学式: C₈H₁₀O₆
• 分子量: 202.164
• InChiKey: BOLLKPOSVCNICX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.235±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-2-yne-1,4-diyl dimethyl bis(carbonate) 在 dihydrogen hexachloroplatinate 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 乙基二苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 31.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  朝向多羟基哌啶的立体选择路线。（+/-）-脱氧甘露糖霉素的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]甲硅烷基化的丁二醇二碳酸酯的化学和立体选择性钯催化的胺化反应允许引入甘氨酸部分以获得所需的官能化环氧硅烷。然后，立体选择性醛醇缩合递送了哌啶环，其可用作合成多种多羟基化的氮杂糖的前体。这种有效的方法已通过1-deoxymannojirimycin的合成进行了说明，包括用LAH进行立体选择性还原和C-SiMe（2）Ph键的Tamao-Fleming氧化。

  DOI：

  10.1021/ol051745i
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二醇 、 氯甲酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到but-2-yne-1,4-diyl dimethyl bis(carbonate)
  参考文献：
  名称：

  2,3-二乙炔基-1,3-丁二烯的合成与性能。

  摘要：

  据报道，首次普遍制备了2,3-二乙炔基-1,3-丁二烯（DEBD）类化合物。该合成涉及两个末端炔烃和2-丁炔-1,4-二醇的碳酸酯衍生物的一锅，双重Sonogashira型，Pd0催化的偶联。合成的范围很广，该结构族的成员在动力学上足够稳定，可以在环境温度下使用标准实验室技术进行处理。它们主要通过热促进的环二聚作用而分解，其被烷基取代所阻碍并被芳基或烯基取代所加速。这些史无前例的Sonogashira型偶联的重复序列生成了新型的扩展树枝状烯。带有两个末端炔基的适当取代的DEBD进行Glaser-Eglinton环低聚反应，生成一类新的膨胀的expanded烯，由于它们在1,3-丁二烯单元周围的受限旋转，它们是手性的。在这些化合物中引起阻转异构的结构特征与先前报道的截然不同。

  DOI：

  10.1002/anie.201914807
• 作为试剂：
  描述：

  2,5-二甲基噻吩-3-硼酸 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 but-2-yne-1,4-diyl dimethyl bis(carbonate) 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到2,3-[bis(2,5-dimethylthien-3-yl)]buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  New photochromic diarylethenes including P and Si atoms

  摘要：

  本文介绍了在五原子循环中包含硅原子或磷原子的新型光致变色二芳基环戊烯的制备方法。从 2 位和 3 位被噻吩基团或苯并噻吩基团取代的丁二烯开始，通过三步会聚合成法获得了目标分子，且收率相对较高。这些新颖的结构为这一化合物家族的研究开辟了一个新的领域，而这一化合物家族在光电器件和光学存储器领域的应用前景广阔。

  DOI：

  10.1039/b901277j

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes and Unactivated Alkynes: Access to Ring-Fused Cyclohexadienes
  作者：Rui Liu、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia

  DOI：10.1002/asia.201700642

  日期：2017.9.5

  The [2+2+2] intermolecular carbocyclization reactions between 1,6‐enynes and alkynes catalyzed by [RuCl(cod)(Cp*)] (cod=1,5‐cyclooctadiene, Cp*=pentamethylcyclopentadienyl) are reported to provide bicyclohexa‐1,3‐dienes. The presented reaction conditions are compatible with internal and terminal alkynes and the chemo‐ and regioselectivity issues are controlled by the presence of substituents at the

  据报道[RuCl（cod）（Cp *）]（cod = 1,5-环辛二烯，Cp * =五甲基环戊二烯基）催化的1,6-烯和炔之间的[2 + 2 + 2]分子间碳环化反应-1,3-二烯 提出的反应条件与内部和末端炔烃相容，化学和区域选择性问题是通过在炔烃配偶体的炔丙基碳中心存在取代基来控制的。
• Enantioselective Ruthenium(II)-Catalyzed Access to Benzonorcaradienes by Coupling of Oxabenzonorbornadienes and Alkynes
  作者：Sung Hwan Park、Shou-Guo Wang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/acscatal.9b03858

  日期：2019.11.1

  methods to access benzonorcaradiene enantioselectively are very scarce. We disclose an enantioselective ruthenium(II)-catalyzed synthesis of benzonorcaradiene by coupling of oxabenzonorbornadienes and alkynes. An easily accessible chiral cyclopentadienyl ligand (Cpx) provides access to exo-benzonorcaradiene in exclusive diastereoselectivity and with enantioselectivities of up to 97.5:2.5 er. Mechanistically

  Benzonorcaradienes和benzonorcarenes是有吸引力的支架，存在于天然产物以及生物活性化合物中。但是，当前的合成工具箱中存在很大的空白，因为对映选择性地访问苯并降二十烷的方法非常匮乏。我们公开了通过对氧苯并降冰片二烯和炔烃的偶联，对映选择性钌（II）催化的苯并降丁烷的合成。易于获得的手性环戊二烯基配体（Cp x）提供了与exo的接触-苯并正二十碳烯具有独特的非对映选择性，对映选择性高达97.5：2.5 er。从机理上讲，转化是通过连接烯烃和炔烃部分的钌催化部分进行的。随后是一系列周环重排，收敛到热力学上有利的外-苯并降氮正丁烯异构体。
• A Simple Synthetic Method to Bis(methylene)butanedioates
  作者：Jitsuo Kiji、Tamon Okano、Eiichi Fujii、Jiro Tsuji

  DOI：10.1055/s-1997-1281

  日期：1997.8

  Palladium-catalyzed carbonylation of dicarbonates of but-2-yne-1,4-diol gives bis(methylene)butanedioates in high yields.

  钯催化的二碳酸酯与丁-2-炔-1,4-二醇的羰基化反应可以高产率地生成双(亚甲基)丁二酸酯。
• Ruthenium-Catalyzed Coupling of Oxabenzonorbornadienes with Alkynes Bearing a Propargylic Oxygen Atom: Access to Stereodefined Benzonorcaradienes
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc、Laurent Giordano、Innocenzo De Riggi

  DOI：10.1002/anie.201104589

  日期：2011.9.19

  Stereodefined: The title reaction provides an atom‐economic route to benzonorcaradienes. The diastereoselectivity of the coupling relies upon the structure of the alkene; unsubstituted bicyclic alkenes afforded exclusively exo‐benzonorcaradienes (see scheme) whereas the bicyclic alkenes with substituents at the bridgehead positions resulted in endo‐benzonorcaradienes.

  立体定义：标题反应为苯并正二十碳烯的原子经济提供了途径。偶合的非对映选择性取决于烯烃的结构。未取代的双环烯烃仅提供外-苯并降冰片烯（见方案），而在桥头位置带有取代基的双环烯烃会生成内苯并-降冰片烯。
• CpRuCl(PPh₃)₂/MeI Catalyst System for the [2+2] Cycloaddition of Norbornenes with Disubstituted Alkynes
  作者：Alphonse Tenaglia、Laurent Giordano

  DOI：10.1055/s-2003-42127

  日期：——

  CpRu(PPh3)2I generated in situ by mixing CpRu(PPh3)2Cl and methyl iodide catalyzed the [2+2] cycloaddition of norbornene (or norbornadiene) and disubtituted alkynes to afford functionalized cyclobutenes.

  将 CpRu(PPh3)2Cl 与碘甲烷混合后在原位生成的 CpRu(PPh3)2I 催化了降冰片烯（或降冰片二烯）与二亚基炔的[2+2]环加成反应，从而得到了功能化环丁烯。