methyl mesityl sulfoxide | 7321-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl mesityl sulfoxide
• 英文别名: 2-mesityl methyl sulfoxide；1,3,5-trimethyl-2-(methylsulfinyl)benzene；mesityl sulfoxide；mesityl methyl sulfoxide；methyl-2,4,6-trimethylphenylsulfoxide；2,4,6-Me3C6H2S(O)Me；1,3,5-Trimethyl-2-methylsulfinylbenzene
• CAS: 7321-59-7
• 化学式: C₁₀H₁₄OS
• 分子量: 182.287
• InChiKey: GWPSJKQQNNVDAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  139-140 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl mesityl sulfoxide 生成 (-)-(R)-S-(2-Mesityl)-S-methyl-sulfoximin
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of sulfoxides and related compounds. XLV. Asymmetric syntheses using optically active oxosulfonium alkylides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00803a034
• 作为产物：
  描述：

  methyl mesityl sulphide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 methyl mesityl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  通过新的恶唑烷鎓盐将硫化物高度对映选择性氧化为亚砜。

  摘要：

  新的恶二氮杂鎓盐5（R2 = TBDPS）是有效的试剂，用于将硫化物高度对映体选择性氧化为亚砜，ee最高可达99％以上，且收率很高。因此，它代表了现有的不对称硫氧化方法的一种新的有价值的非金属替代品。

  DOI：

  10.1021/ol0702573

文献信息

• Systematic Evaluation of Sulfoxides as Catalysts in Nucleophilic Substitutions of Alcohols
  作者：Sebastian Motsch、Christian Schütz、Peter H. Huy

  DOI：10.1002/ejoc.201800907

  日期：2018.9.9

  Out of an in‐depth study of a range of sulfinyl compounds in the transformation of alcohols into chloro alkanes emerged (2‐methoxyphenyl)methyl sulfoxide as optimal Lewis base catalyst. While this catalyst allowed the synthesis of benzylic chlorides in turn‐over numbers up to 50, aliphatic alcohols are non‐suitable substrates due to competing Pummerer rearrangement.

  在深入研究一系列亚砜基化合物将醇转化为氯代烷烃的过程中，出现了（2-甲氧基苯基）甲基亚砜作为最佳的路易斯碱催化剂。尽管该催化剂可以合成多达50个转换量的苄基氯，但由于竞争的Pummerer重排，脂肪族醇不适合作为底物。
• Imination of Sulfides and Sulfoxides with Sulfonylimino-λ3-Bromane under Mild, Metal-Free Conditions
  作者：Masahito Ochiai、Masao Naito、Kazunori Miyamoto、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1002/chem.201000759

  日期：2010.8.2

  Exposure of sulfides and sulfoxides to trifluoromethanesulfonylimino(aryl)‐λ3‐bromane in dichloromethane at 0 °C results in a facile transfer of the sulfonylimino group to sulfur atoms and affords N‐triflylsulfilimines and ‐sulfoximines in high yields under transition‐metal‐free conditions. Imination of (R)‐methyl p‐tolyl sulfoxide proceeded with predominant retention of configuration at the stereogenic

  硫化物和亚砜的暴露于trifluoromethanesulfonylimino（芳基）-λ 3 -bromane在二氯甲烷中在0℃下导致磺酰基的容易转移到硫原子和得到Ñ -triflylsulfilimines和- -自由过渡金属下以高产率亚磺酰亚胺情况。（R）-甲基对甲苯基亚砜的胺化主要在构型硫中心保留构型。Hammett图提供了对位的-0.58的ρ值-取代的硫代苯甲醚和-0.49等价的亚砜，这表明过渡态的硫化物和亚砜的硫原子上会积累正电荷。计算表明在磺酰-λ的带负电荷的氮原子的双分子亲核取代机理3 -bromane，它涉及一硫化物的从相反侧与溴（III）进攻。
• Highly Enantioselective Oxidation of Sulfides to Sulfoxides by a New Oxaziridinium Salt
  作者：R. E. del Río、B. Wang、S. Achab、L. Bohé

  DOI：10.1021/ol0702573

  日期：2007.6.1

  The new oxaziridinium salt 5 (R2 = TBDPS) is an effective reagent for the highly enantioselective oxidation of sulfides to sulfoxides with up to >99% ee and good yields. As such, it represents a new valuable nonmetallic alternative to the existing methods for asymmetric sulfoxidation.

  新的恶二氮杂鎓盐5（R2 = TBDPS）是有效的试剂，用于将硫化物高度对映体选择性氧化为亚砜，ee最高可达99％以上，且收率很高。因此，它代表了现有的不对称硫氧化方法的一种新的有价值的非金属替代品。
• Synthesis of original phosphine-sulfoxide ligands for asymmetric allylic alkylation
  作者：Isabel Alvarado-Beltran、Mariana Lozano González、Yannick Escudié、Eddy Maerten、Nathalie Saffon-Merceron、Isabelle Fabing、Cecilio Alvarez Toledano、Antoine Baceiredo

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.012

  日期：2016.3

  New phosphine-sulfide and phosphine-sulfoxide ligands were synthesized and tested in allylic alkylation. Their coordination mode with Palladium have been studied by analysis of the corresponding X-ray crystallographic structures. The most efficient ligands were prepared in enantiomerically pure form and were applied to the Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation providing enantioselectivities up

  合成了新的膦硫醚和膦亚砜配体，并在烯丙基烷基化中进行了测试。通过分析相应的X射线晶体结构，研究了它们与钯的配位模式。最有效的配体以对映体纯的形式制备，并应用于Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应，提供高达74％的对映选择性。
• Straightforward Access to Thiocyanates via Dealkylative Cyanation of Sulfoxides
  作者：Uroš Todorović、Immo Klose、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00460

  日期：2021.4.2

  Thiocyanates, versatile building blocks in organic synthesis, are shown to be easily accessible via an interrupted Pummerer reaction of sulfoxides. This facile dealkylative functionalization proceeds under mild conditions through electrophilic activation of the sulfoxide partner. The resulting thiocyanate itself can serve as a handle for diversification in a straightforward one-pot procedure.

  硫氰酸盐是有机合成中的通用结构单元，可以通过亚砜的间断 Pummerer 反应轻松获得。这种容易的脱烷基官能化在温和条件下通过亚砜伴侣的亲电活化进行。由此产生的硫氰酸盐本身可以作为一个简单的一锅法多样化的处理。