1-bromo-2,6-bis[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzene | 1323977-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2,6-bis[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzene
• 英文别名: C6H3Br(CC(trimethylsilyl))2；2-[2-Bromo-3-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]ethynyl-trimethylsilane；2-[2-bromo-3-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 1323977-55-4
• 化学式: C₁₆H₂₁BrSi₂
• 分子量: 349.418
• InChiKey: CBWFISYIGJENQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2,6-bis[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzene 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.33h， 以44%的产率得到tris[2,6-bis[2-(trimethylsilyl)ethynyl]phenyl]borane
  参考文献：
  名称：

  螺旋形三芳基硼烷的对映体分离和电子性质

  摘要：

  转出！庞大的取代基对标题三芳基硼烷的螺旋手性对映异构体的互变具有较高的阻隔作用（参见图片），因此可以通过手性色谱法分离对映异构体。中心硼原子的电子性质在螺旋桨结构的翻转动力学中起重要作用，而紫外线辐射可极大地促进外消旋作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201101406
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,ethynyl(trimethyl)silane,bromide 、 1,3-二氯苯 在 正丁基锂 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.5h， 以53%的产率得到1-bromo-2,6-bis[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  螺旋形三芳基硼烷的对映体分离和电子性质

  摘要：

  转出！庞大的取代基对标题三芳基硼烷的螺旋手性对映异构体的互变具有较高的阻隔作用（参见图片），因此可以通过手性色谱法分离对映异构体。中心硼原子的电子性质在螺旋桨结构的翻转动力学中起重要作用，而紫外线辐射可极大地促进外消旋作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201101406

文献信息

• Synthesis, Structures, and Properties of Highly Strained Cyclophenylene–Ethynylenes with Axial and Helical Chirality
  作者：Li‐Hsiang Wang、Norihiko Hayase、Haruki Sugiyama、Juntaro Nogami、Hidehiro Uekusa、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202006959

  日期：2020.10.5

  possessed stable chirality despite flexible biphenyl structures because of the high strain in the diethynyl–paraphenylene moiety. In both the single and double CPEs, orbital interactions along the biphenyl axis were observed by DFT calculations in LUMO and LUMO+2 of the single CPE and LUMO+1 of the double CPE, which likely cause lowering of these orbital energies. Concerning chiroptical properties: boosting

  具有轴向和螺旋手性的单环和双环亚苯基乙炔（CPE）是通过将二乙炔基和四乙炔基联苯与U型预芳族二碘代对亚苯基联苯的Sonogashira交叉偶联，然后进行还原芳构化而合成的。X射线晶体学分析和DFT计算表明，CPE具有高度扭曲的弯曲结构。对苯撑单元边缘的弯曲角接近[5]环对苯撑（CPP）的值-迄今为止最小的CPP。尽管双联结构具有柔性联苯，但由于二乙炔基-对亚苯基部分具有较高的应变，所以双联和单联CPE具有稳定的手性。在单CPE和双CPE中，通过DFT计算，在单CPE的LUMO和LUMO + 2和双CPE的LUMO + 1中观察到了沿联苯轴的轨道相互作用，这可能会导致这些轨道能量的降低。关于按摩特性：增强与基于联苯的单CPE相比，在基于联苯的双CPE和基于联萘的单CPE中观察到了g abs值。