o-Chlorocinnamyl bromide | 58187-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-Chlorocinnamyl bromide
• 英文别名: 1-(3-bromoprop-1-enyl)-2-chlorobenzene
• CAS: 58187-85-2
• 化学式: C₉H₈BrCl
• 分子量: 231.52
• InChiKey: JJJYDUKZFZGPHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.488±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-Chlorocinnamyl bromide 在 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 27.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  扩展了从Petroselinum crispum到styrylalanines的苯丙氨酸氨解酶的底物范围†

  摘要：

  本研究着重于从苯丙氨酸氨裂合酶的底物范围的扩大欧芹（PcPAL）朝向所述大号消旋styrylalanines -对映体的外消旋- 1A-d -这是不太研究和合成具有挑战性的非天然氨基酸-通过重塑芳香通过点突变结合PcPAL活性位点的口袋。非突变的PcPAL（wt-PcPAL）催化从L-苯乙烯基丙氨酸（L - 1a）消除氨的k cat / K M值比天然底物L的脱氨基低777倍-Phe。wt-PcPAL催化的反应的计算机模型表明，L-苯乙烯基丙氨酸L - 1a的芳族部分与芳族键合区域中残基F137的苯环之间无用且有两个主要的催化活性构象，并且有害的相互作用活动站点。用较小的疏水残基取代残基F137产生了一个小的突变库（F137X-PcPAL，X为V，A和G），F137V-PcPAL可以从中转化L - styrylalanine，其活性与wt-PcPAL具有可比性L -Phe 此外，F137V

  DOI：

  10.1039/c7ob00562h
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-chlorophenyl)prop-2-en-1-ol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 o-Chlorocinnamyl bromide
  参考文献：
  名称：

  肉桂基硫醚的对映选择性硫-克莱森重排

  摘要：

  金催化形成烯丙基硫中间体所利用的硫 - 克莱森重排使跳过的 1,4-二烯合成具有特殊水平的区域和对映控制。然而，由于肉桂基阳离子的广泛解离，迄今为止，肉桂基硫醚衍生物在硫-克莱森重排中的应用一直没有成功。通过微调双膦配体，我们能够使肉桂基硫醚参与 [3,3]-σ 重排，以高度对映选择性的方式并以良好的产率提供所需的 1,4-二烯。所得产物可转化为具有乙烯基部分的光学活性 2-色满酮和 4 H-色烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01244

文献信息

• Regio- and Enantioselective Copper-Catalyzed Allylic Alkylation of Ortho-Substituted Cinnamyl Bromides with Grignard Reagents
  作者：Nathalie C. van der Molen、Theodora D. Tiemersma-Wegman、Martín Fañanás-Mastral、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00371

  日期：2015.5.15

  A highly efficient method for the copper-catalyzed asymmetric allylic alkylation of ortho-substituted cinnamyl bromides with Grignard reagents is reported. The use of a catalytic system comprising CuBr·SMe2 and TaniaPhos as chiral ligands gives rise to a range of branched products with excellent regio- and enantioselectivity.

  据报道，用格氏试剂对邻位取代的肉桂基溴化物进行铜催化的不对称烯丙基烷基化的高效方法。使用包含CuBr·SMe 2和TaniaPhos作为手性配体的催化体系可产生一系列具有优异的区域选择性和对映选择性的支化产物。
• Efficient Chiral N-Heterocyclic Carbene/Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Allylic Arylation with Aryl Grignard Reagents
  作者：Khalid B. Selim、Yasumasa Matsumoto、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1002/anie.200904676

  日期：2009.11.2

  Gamma rules: The title reaction was achieved in a highly regioselective manner using aryl Grignard reagents with monodentate chiral N‐heterocyclic carbene–copper(I) catalyst to give diarylvinylmethanes with excellent enantiomeric excess in excellent yield (see scheme).

  伽玛规则：使用芳基格氏试剂与单齿手性N-杂环卡宾-铜（I）催化剂，以高度区域选择性的方式实现标题反应，从而以极佳的收率得到对映体过量的二芳基乙烯基甲烷（参见方案）。
• Chiral <i>N</i>,<i>N</i>′-dioxide/Mg(OTf)₂ complex-catalyzed asymmetric [2,3]-rearrangement of <i>in situ</i> generated ammonium salts
  作者：Qianchi Lin、Bowen Hu、Xi Xu、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c9sc06342k

  日期：——

  ylides from glycine pyrazoleamides and allyl bromides were achieved by employing a chiral N,N′-dioxide/MgII complex as the catalyst. This protocol provided a facile and efficient synthesis route to a series of anti-α-amino acid derivatives in good yields with high stereoselectivities. Moreover, a possible catalytic cycle was proposed to illustrate the reaction process and the origin of stereoselectivity

  通过使用手性N，N'-二氧化物/ Mg II络合物作为催化剂，实现了由甘氨酸吡唑酰胺和烯丙基溴催化原位生成铵化铵的催化对映选择性[2,3]重排。该方案为具有高立体选择性的高产率的一系列抗α-氨基酸衍生物提供了一种简便而有效的合成途径。此外，提出了可能的催化循环以说明反应过程和立体选择性的起源。
• Aryl-oxo-heptenoic acids
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US03956374A1

  公开（公告）日：1976-05-11

  Novel 4-phenyl-4-substituted-5-oxo-7-aryl-heptanoic acids are prefaced by either of two synthetic processes. The first method involves the reaction of a 4-phenyl-4-substituted-5-oxo-hexanoic acid with an arylcarboxyaldehyde. The second method involves reaction of an arylcarboxaldehyde with an appropriate ketone, treatment of the product with an acrylic acid ester, followed by hydrolysis of the resulting ester. The compounds of the invention are prostaglandin antagonists and are particularly useful as topical anti-inflammatory agents.

  小说4-苯基-4-取代-5-氧代-7-芳基庚酸可以通过两种合成过程之一来制备。第一种方法涉及将4-苯基-4-取代-5-氧代己酸与芳基羧醛反应。第二种方法涉及将芳基羧醛与适当的酮反应，处理产物与丙烯酸酯，然后水解得到的酯。该发明的化合物是前列腺素拮抗剂，特别适用于局部抗炎制剂。
• Asymmetric Radical Oxyboration of <i>β</i>‐Substituted Styrenes via Late‐Stage Stereomutation
  作者：Xiuping Yuan、Yiliang Zhang、Yanfei Li、Jianjun Yin、Simin Wang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.202313770

  日期：2023.11.27

  developed, providing a convenient and efficient approach to enantioenriched trans-1,2-difunctionalized products. The key of the success is the development of a formal late-stage stereomutation strategy, which could enable chiral cis-isomers to be converted into trans-isomer, thus achieving high diastereocontrol.

  开发了一种高度对映和非对映选择性的铜催化β-取代苯乙烯自由基硼氧化反应，为对映体富集的反式-1,2-双官能化产物提供了一种方便有效的方法。成功的关键是开发了一种正式的后期立体突变策略，可以将手性顺式异构体转化为反式异构体，从而实现高度的非对映控制。