(2'-bromo-6-methoxy-1,1'-biphenyl-2-yl)dicyclohexylphosphine | 873110-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2'-bromo-6-methoxy-1,1'-biphenyl-2-yl)dicyclohexylphosphine
• 英文别名: (2'-Bromo-6-methoxy-[1,1'-biphenyl]-2-yl)dicyclohexylphosphine；[2-(2-bromophenyl)-3-methoxyphenyl]-dicyclohexylphosphane
• CAS: 873110-79-3
• 化学式: C₂₅H₃₂BrOP
• 分子量: 459.406
• InChiKey: AEWMYOOHENERGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-102 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  534.3±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'-bromo-6-methoxy-1,1'-biphenyl-2-yl)dicyclohexylphosphine 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以64%的产率得到(+)-6-dicyclohexylphosphanyl-2'-diphenylphosphino-2-methoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Bromine–lithium exchange: An efficient tool in the modular construction of biaryl ligands

  摘要：

  多溴联苯上的选择性溴-锂交换反应实现了各种多取代联苯的模块化合成，例如双(二烷基膦基)-、双(二芳基膦基)-和二烷基(二芳基)膦基联苯。联苯的邻位取代基的所有排列组合都是可能的。类似地，人们可以获得单膦类似物。到目前为止，基于对溴原子在其化学环境中的有效区分而实现的这种过程仅偶尔被观察到。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.148
• 作为产物：
  描述：

  二环己基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 hexanes 为溶剂， 以79%的产率得到(2'-bromo-6-methoxy-1,1'-biphenyl-2-yl)dicyclohexylphosphine
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRICALLY SUBSTITUTED BIARYLDIPHOSPHINES
  [FR] PROCEDE POUR PREPARER DES BIARYLDIPHOSPHINES A SUBSTITUTION ASYMETRIQUE

  摘要：

  提供了一种制备不对称取代的双芳基二膦配体的过程，其化学式为（I），其中R1是C1-6-烷基或C3-10-环烷基，可选择性地取代一个或多个卤原子；R2和R3相等，均为C5-10-环烷基或C1-6-烷基；或者R2是C5-10-环烷基或C1-6-烷基，R3是芳基，可选择性地取代一个或多个取代基，所述取代基选自卤原子、硝基、氨基、C1-6-烷基、C1-6-烷氧基和二C1-6-烷基氨基团；R2和R3中的每个C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、二C1-6-烷基氨基和C5-10-环烷基团可选择性地取代一个或多个卤原子，该过程通过溴金属交换和随后的反应从2,2'，6,6'-四溴联苯进行。

  公开号：

  WO2006002731A1

文献信息

• Ligand Tailoring: The First Modular Assembly of Atropisomeric Biarylbisphosphine Ligands
  作者：Frédéric Leroux、Hanspeter Mettler

  DOI：10.1055/s-2006-933107

  日期：——

  Strategies based on highly selective halogen-metal permutations have been devised and applied enabling the modular assembly of atropisomeric biaryl bisphosphines. After resolution on chiral column, the ligands were tested in benchmark hydrogenation reactions affording good to excellent enantioselectivity.

  基于高度选择性的卤素-金属排列策略已被设计和应用，使得能够模块化组装出轴手性双芳基双膦配体。在通过手性柱进行拆分后，这些配体在标准氢化反应中进行了测试，展现出良好的至优秀的对映选择性。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRICALLY SUBSTITUTED BIARYLDIPHOSPHINES<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION DE BIARYLDIPHOSPHINES A SUBSTITUTION ASYMETRIQUE
  申请人：LONZA AG

  公开号：WO2006002730A1

  公开（公告）日：2006-01-12

  Provided is a process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphine ligands of the formula (I), wherein R1 is C1-6-alkyl or C3-10-cycloalkyl optionally substituted with one or more halogen atoms, and R2 and R3 are equal and are selected from the group consisting of aryl, C5-10-cycloalkyl and C1-6-alkyl, or R2 is C5-10-cycloalkyl or C1-6-alkyl, and R3 is aryl optionally substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, C1-6-alkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino groups, and each C1-6-alkyl, C5-10-cycloalkyl, C1-6-alkoxy and di-C1-6-alkylamino group in R2 and R3 optionally being substituted with one or more halogen atoms, from 2,2’,6,6’-tetrabromobiphenyl by a sequence of brominemetal exchanges and subsequent reactions.

  提供了一种制备公式（I）的不对称取代双芳基二膦配体的方法，其中R1是C1-6-烷基或C3-10环烷基，可选择地取代一个或多个卤素原子，而R2和R3相等，选自芳基、C5-10环烷基和C1-6烷基的群体，或者R2是C5-10环烷基或C1-6烷基，而R3是芳基，可选择地取代一个或多个来自卤素原子、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和双C1-6烷基氨基团的取代基，R2和R3中的每个C1-6烷基、C5-10环烷基、C1-6烷氧基和双C1-6烷基氨基团可选择地取代一个或多个卤素原子，通过一系列溴金属交换和随后的反应从2,2',6,6'-四溴联苯制备。
• First Modular Synthesis of Dissymmetric Biaryldiphosphine Ligands Allowing Tunable Steric and Electronic Effects
  作者：Frédéric R. Leroux、Hanspeter Mettler

  DOI：10.1002/adsc.200600300

  日期：2007.2.5

  The first modular synthesis of a family of C1-symmetric diphosphine ligands is presented. Their synthesis is based on unprecedented highly regioselective halogen/metal interconversions on a common polybrominated biaryl precursor. This methodology allows the functionalization of the ortho- and ortho′-positions of the biaryl core. Diphosphine ligands carrying only one substituent at the 6-position and

  提出了C 1对称二膦配体家族的第一个模块合成。它们的合成基于在常见的多溴联芳基前体上空前的高度区域选择性的卤素/金属互变。该方法允许联芳基核的邻位和邻位的功能化。变得容易获得在6-位仅带有一个取代基和在2-和2'-位带有两个膦取代基的二膦配体。两个膦取代基可以相同（如在化合物2和3中）或不同（如在化合物1和4中））。所有二膦都以克为单位制备，对映体纯配体是通过在手性HPLC柱上进行外消旋体层析得到的。β-酮酸酯，对乙酰氨基甲酸酯和衣康酸二甲酯的不对称加氢显示良好至优异的不对称诱导（高达ee高达99％），并且通常与众所周知的C 2对称MeO-BIPHEP接近。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF ASYMMETRICALLY SUBSTITUTED BIARYLDIPHOSPHINES
  申请人：Mettler Hanspeter

  公开号：US20090105505A1

  公开（公告）日：2009-04-23

  A process for the preparation of asymmetrically substituted biaryldiphosphine ligands of the formula: wherein R 1 is C 1-6 -alkyl or C 3-10 -cycloalkyl optionally being substituted with one or more halogen atoms, and R 2 and R 3 are equal and are C 5-10 -cycloalkyl and C 1-6 -alkyl, or R 2 is C 5-10 -cycloalkyl or C 1-6 -alkyl, and R 3 is aryl optionally substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen atoms, nitro, amino, C 1-6 -alkyl, C 1-6 -akoxy and di-C 1-6 -alkylamino groups, 2 and each C 1-6 -alkyl, C 1-6 -alkoxy, di-C 1-6 -alkylamino and C 5-10 -cycloalkyl group in R 2 and R 3 is optionally substituted with one or more halogen atoms, from 2,2′,6,6′-tetrabromobiphenyl by a sequence of bromine-metal exchanges and subsequent reactions.

  一种制备非对称取代双芳基二膦配体的方法，其化学式为：其中R1为C1-6烷基或C3-10环烷基，可选地被一个或多个卤素原子取代，而R2和R3相等，分别为C5-10环烷基和C1-6烷基，或者R2为C5-10环烷基或C1-6烷基，而R3为芳基，可选地被来自群组的一个或多个取代基所取代，该群组由卤素原子、硝基、氨基、C1-6烷基、C1-6烷氧基和二C1-6烷基氨基组成，R2和R3中的每个C1-6烷基、C1-6烷氧基、二C1-6烷基氨基和C5-10环烷基可选地被一个或多个卤素原子所取代，通过溴金属交换和随后的反应从2,2′,6,6′-四溴联苯中进行。