8,8'-dibromo-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman] | 556797-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 8,8'-dibromo-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman]
• 英文别名: 8,8'-dibromo-4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bichroman；8-bromo-4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bichroman；8,8'-Dibromo-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman]；8,8'-dibromo-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[3H-chromene]
• CAS: 556797-92-3
• 化学式: C₂₃H₂₆Br₂O₂
• 分子量: 494.266
• InChiKey: PQXLMICNXGIMSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  529.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,8'-dibromo-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman] 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 N8,N8'-bis((S)-2-hydroxy-1-phenylethyl)-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chromane]-8,8'-dicarboxamide
  参考文献：
  名称：

  SPANamine derivatives in the catalytic asymmetric α-fluorination of β-keto esters

  摘要：

  The use of C-2-symmetric enantiopure nitrogen ligands in the asymmetric catalytic alpha-fluorination of beta-ketoesters is described. SPANamine 1 in the presence of nickel salts gives up to 63% ee in the fluorination of tert-butyl 2-oxocyclopentanecarboxylate with N-fluorosuccinimide (NFSI). The same enantioselectivity is obtained when SPANamine 1 is used as an organocatalyst, although the reaction is much slower. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.08.023
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bi(chroman) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 120.0h， 以84%的产率得到8,8'-dibromo-4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[chroman]
  参考文献：
  名称：

  SPANphos：C2对称的跨配位二膦配体。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390330

文献信息

• Telomerisation of Buta-1,3-diene and Methanol: Superiority of Chromanyl-Type Phosphines in the Dow Process for the Industrial Production of 1-MOD
  作者：Mathieu J.-L. Tschan、Hélène Launay、Henk Hagen、Jordi Benet-Buchholz、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/chem.201100684

  日期：2011.8.1

  Butadiene and methanol were telomerised in the presence of palladium catalysts with ligands containing 8‐diphenylphosphinochromane‐like substituents at phosphorus. MonoXantphos and monoSPANphos afforded the most active, stable and selective catalysts known to date under commercially relevant production conditions for 1‐methoxyocta‐2,7‐diene, the precursor to oct‐1‐ene.

  丁二烯和甲醇在钯催化剂存在下进行端粒化，该催化剂的配体在磷中含有类似8-二苯基膦基铬烷的取代基。在商业相关的生产条件下，MonoXantphos和monoSPANphos提供了迄今为止最活跃，最稳定和选择性最强的催化剂，它们是辛烯-1-烯的前体1-甲氧基辛基-2-7-二烯。
• Modular Spiro Bidentate Nitrogen Ligands - Synthesis, Resolution and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Xavier Sala、Eduardo J. García Suárez、Zoraida Freixa、Jordi Benet-Buchholz、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/ejoc.200800913

  日期：2008.12

  imino derivatives [(+)-7/(–)-7] were obtained in both enantiomeric forms. A new SPAN derivative incorporating aldehyde groups at the 8,8′ positions of the spirobi(chroman) unit [(+)-9/(–)-9] has been synthesized with the aim to extend the ligand library by means of Schiff base chemistry. The derivatization of the isolated enantiomers of 9 obtained by diastereomer resolution gave derivatives containing

  已经制备了一系列新的模块化、手性、双齿、氮供体配体，其中包含大螺双 (色满) 主链 1 (SPAN)。已通过拆分 8,8'-二氨基外消旋体 3 合成了在螺双 (色满) 1 的 8,8' 位含有氮供体的对映纯二胺。因此，仲胺和叔胺 [(+)-6/( –)-6 和 (+)-5/(–)-5，分别] 和亚氨基衍生物 [(+)-7/(–)-7] 以两种对映体形式获得。合成了一种在螺双（色满）单元 [(+)-9/(–)-9] 的 8,8' 位结合醛基的新 SPAN 衍生物，目的是通过希夫碱扩展配体库化学。通过非对映异构体拆分获得的 9 的分离对映异构体的衍生化得到在苄基位置含有氮原子的衍生物。配体 (+)-10/(–)-10、(+)-11 和 (+)-12 的合成说明了该方法的范围。配体 (-)-3 的配位能力已经通过复合物 [Pd(OAc)2(-)-3}] [(-)-13] 的合成和表征进行了测试。报告了与此
• SPANphos Ligands in Palladium-Catalyzed Asymmetric Fluorination
  作者：Olivier Jacquet、Nicolas D. Clément、Carolina Blanco、Marta Martinez Belmonte、Jordi Benet-Buchholz、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/ejoc.201200223

  日期：2012.9

  The synthesis of new enantiopure wide-bite-angle diphosphanes is described as well as their use in the palladium-catalyzed asymmetric fluorination of α-cyanoacetates. Enantiomeric excesses up to 93 % were obtained when Pd(OAc) 2 -SPANphos was used as catalyst for the fluorination of ethyl 2-cyano-2-phenylacetate with N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI).

  描述了新型对映体纯广角二膦的合成及其在钯催化的 α-氰基乙酸酯不对称氟化中的应用。当使用 Pd(OAc) 2 -SPANphos 作为催化剂用 N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 氟化 2-氰基-2-苯基乙酸乙酯时，获得了高达 93% 的对映体过量。
• NOVEL PHOSPHINE-BASED CATALYSTS USEFUL FOR THE TELOMERIZATION OF BUTADIENE
  申请人：Leeuwen Petrus Van

  公开号：US20130123516A1

  公开（公告）日：2013-05-16

  A phosphine-based catalyst composition suitable for the telomerization of butadiene to produce 1-octene includes palladium and one of a class of novel phosphine ligands characterized by two potentially functionalized phenyl rings and a third phenyl group having an alkoxy functionality on one of the ortho-positions, which is part of a 5- or 6-membered ring between this ortho position and the adjacent meta position, this ring not being part of a second aryl group. The catalysts including this class of phosphine ligands may exhibit higher catalytic activity and selectivity, and may be used at lower temperatures, than many other phosphine ligand catalysts, reducing costs. Palladium precipitation may also be reduced.

  一种基于膦的催化剂组合适用于丁二烯的缩聚反应，产生1-辛烯，包括钯和一类新型膦配体，其特点是具有两个可能官能化的苯环和第三个苯基团，在其中一个邻位的一个邻位上具有烷氧基官能团，这是一个5-或6-成员环的一部分，在这个邻位和相邻的间位之间，这个环不是第二个芳基团的一部分。包括这类膦配体的催化剂可能表现出更高的催化活性和选择性，并且可以在较低温度下使用，比许多其他膦配体催化剂更节省成本。钯沉淀也可能减少。
• SPANamine derivatives in the catalytic asymmetric α-fluorination of β-keto esters
  作者：Olivier Jacquet、Nicolas D. Clément、Zoraida Freixa、Aurora Ruiz、Carmen Claver、Piet W.N.M. van Leeuwen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.08.023

  日期：2011.7

  The use of C-2-symmetric enantiopure nitrogen ligands in the asymmetric catalytic alpha-fluorination of beta-ketoesters is described. SPANamine 1 in the presence of nickel salts gives up to 63% ee in the fluorination of tert-butyl 2-oxocyclopentanecarboxylate with N-fluorosuccinimide (NFSI). The same enantioselectivity is obtained when SPANamine 1 is used as an organocatalyst, although the reaction is much slower. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.