((1R,2S)-1-(tert-butylthio)-3-methoxy-1-phenylpropan-2-yloxy)diphenylphosphine | 1221576-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1R,2S)-1-(tert-butylthio)-3-methoxy-1-phenylpropan-2-yloxy)diphenylphosphine
• 英文别名: [(1R,2S)-1-tert-butylsulfanyl-3-methoxy-1-phenylpropan-2-yl]oxy-diphenylphosphane
• CAS: 1221576-66-4
• 化学式: C₂₆H₃₁O₂PS
• 分子量: 438.571
• InChiKey: PUFYDHMBGXRGBL-LOSJGSFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 ((1R,2S)-1-(tert-butylthio)-3-methoxy-1-phenylpropan-2-yloxy)diphenylphosphine 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新的模块化P，S-配体家族的理论指导优化，用于最小功能化烯烃的铱催化加氢

  摘要：

  在最小功能化烯烃的不对称铱催化氢化中，已经评估了衍生自硫醚-亚磷酸酯/次亚膦酸酯配体的模块化铱配合物库。已经表明，模块化配体设计对于寻找每种底物的高选择性催化剂至关重要。DFT研究了在Ir催化的加氢过程中负责对映体控制的过渡态研究，并将其用于进一步优化关键的立体定义部分。对于多种底物（包括E-和Z），均获得了出色的对映选择性（对映体过量（ee）值高达99％）三取代和二取代的烯烃，α，β-不饱和烯酮，三和二取代的烯基硼酸酯以及具有三氟甲基取代基的烯烃。

  DOI：

  10.1002/chem.201402978
• 作为产物：
  描述：

  苯基甘油醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 ((1R,2S)-1-(tert-butylthio)-3-methoxy-1-phenylpropan-2-yloxy)diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  新的模块化P，S-配体家族的理论指导优化，用于最小功能化烯烃的铱催化加氢

  摘要：

  在最小功能化烯烃的不对称铱催化氢化中，已经评估了衍生自硫醚-亚磷酸酯/次亚膦酸酯配体的模块化铱配合物库。已经表明，模块化配体设计对于寻找每种底物的高选择性催化剂至关重要。DFT研究了在Ir催化的加氢过程中负责对映体控制的过渡态研究，并将其用于进一步优化关键的立体定义部分。对于多种底物（包括E-和Z），均获得了出色的对映选择性（对映体过量（ee）值高达99％）三取代和二取代的烯烃，α，β-不饱和烯酮，三和二取代的烯基硼酸酯以及具有三氟甲基取代基的烯烃。

  DOI：

  10.1002/chem.201402978

文献信息

• Phosphinite Thioethers Derived from Chiral Epoxides. Modular <i>P</i>,<i>S</i>-Ligands for Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Xisco Caldentey、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/jo100223w

  日期：2010.4.16

  prepared from enantiopure arylglycidols. These ligands have been iteratively optimized with respect to four different structural parameters for use in Pd-catalyzed allylic substitutions. As a final output, highly active and enantioselective ligands for these synthetically important transformations have been developed, and the factors controlling their catalytic behavior have been rationalized. From a methodological

  从对映体纯的芳基糖醇制备了新的模块化P，S-配体家族。这些配体已经针对用于Pd催化的烯丙基取代的四个不同的结构参数进行了迭代优化。作为最终产物，已经开发了用于这些合成上重要的转化的高活性和对映选择性配体，并且已经合理地控制了它们的催化行为的因素。从方法学的观点出发，已经开发了一种方便的方法，用于用大体积的硫醇对顺式-缩水甘油酯进行区域选择性开环，以产生相应的β-烷硫基-α-羟基羧酸。
• Modular optimization of enantiopure epoxide-derived P,S-ligands for rhodium-catalyzed hydrogenation of dehydroamino acids
  作者：Xisco Caldentey、Xacobe C. Cambeiro、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.050

  日期：2011.6

  The optimization of P,S-ligands derived from enantiopure (2S,3S)-phenylglycidol for asymmetric rhodium-catalyzed hydrogenation of dehydroamino esters is described. The exceptionally high modular character of the (25,3S)-phenylglycidol platform is demonstrated by systematic modification of the ether and thioether moieties, the skeletal aryl substituent and the stereo and regiochemistry of the ligands. An experimentally useful method for the monitoring of hydrogenation reactions is also described and used for obtaining relevant data of the catalytic systems studied. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Theoretically-Guided Optimization of a New Family of Modular P,S-Ligands for Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins
  作者：Jèssica Margalef、Xisco Caldentey、Erik A. Karlsson、Mercè Coll、Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201402978

  日期：2014.9.15

  thioether‐phosphite/phosphinite ligands has been evaluated in the asymmetric iridium‐catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins. The modular ligand design has been shown to be crucial in finding highly selective catalysts for each substrate. A DFT study of the transition state responsible for the enantiocontrol in the Ir‐catalyzed hydrogenation is also described and used for further optimization

  在最小功能化烯烃的不对称铱催化氢化中，已经评估了衍生自硫醚-亚磷酸酯/次亚膦酸酯配体的模块化铱配合物库。已经表明，模块化配体设计对于寻找每种底物的高选择性催化剂至关重要。DFT研究了在Ir催化的加氢过程中负责对映体控制的过渡态研究，并将其用于进一步优化关键的立体定义部分。对于多种底物（包括E-和Z），均获得了出色的对映选择性（对映体过量（ee）值高达99％）三取代和二取代的烯烃，α，β-不饱和烯酮，三和二取代的烯基硼酸酯以及具有三氟甲基取代基的烯烃。