benzhydrylacetamide-d₃ | 1325231-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzhydrylacetamide-d₃
• 英文别名: N-benzhydrylacetamide；N-benzhydryl-2,2,2-trideuterioacetamide
• CAS: 1325231-85-3
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• 分子量: 228.266
• InChiKey: WEASGADRJWKQRE-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氘代乙腈 、 二苯基溴甲烷 在 (E)-1,2-bis(1-methyl-3,5-diiodopyridinium-4-yl)diazene bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 36.0h， 以94%的产率得到benzhydrylacetamide-d₃
  参考文献：
  名称：

  4,4'-偶氮双（卤吡啶鎓）衍生物：具有氧化还原活性核心的强多齿卤素键供体

  摘要：

  卤吡啶鎓也可以做到这一点：引入了易于获得的一类高效的基于双吡啶的多齿卤素键（XB）供体，除其固有的XB酸度外，还包括内置的氧化还原选项（请参见方案）。这些XB供体起着苄基溴化物中碳-溴键活化剂的作用。在反应过程中，溴化物被氧化成元素溴，这形成了平行活化机理的基础。

  DOI：

  10.1002/chem.201103071

文献信息

• Towards redox-switchable organocatalysts based on bidentate halogen bond donors
  作者：E. Engelage、H. Hijazi、M. Gartmann、L.-M. Chamoreau、B. Schöllhorn、S. M. Huber、C. Fave

  DOI：10.1039/d0cp06612e

  日期：——

  Redox-active bidentate halogen bond donors based on halopyridinium groups as halogen-bond donating units were synthesized and their structures were elucidated by X-ray diffraction analyses and DFT calculations. Via reversible twofold reduction, these dicationic species can be transformed to neutral compounds which should be much weaker Lewis acids. The corresponding electrochemical data were obtained

  合成了基于卤吡啶鎓基团作为卤素键供体的氧化还原活性双齿卤素键供体，并通过X射线衍射分析和DFT计算阐明了它们的结构。通过由于可逆的两倍减少，这些适应性物种可以转化为中性化合物，该化合物应该弱得多的路易斯酸。获得了相应的电化学数据，并且还使用CV以及UV-vis和NMR技术确定这些卤素键供体与卤化物的结合常数。虽然所有的滴定都在结合强度的相对顺序上达成一致（氯离子的结合最强），但是所讨论的整体亲和常数存在明显的偏差。与较早的偶氮桥类似物相比，本文介绍的与乙烯连接的变体不会氧化卤化物，因此新型卤素键供体也可以在卤化物抽象基准反应中用作路易斯酸性有机催化剂，其性能类似于bis（卤代咪唑鎓）衍生的催化剂。
• Halogen-Bond-Induced Activation of a Carbon-Heteroatom Bond
  作者：Sebastian M. Walter、Florian Kniep、Eberhardt Herdtweck、Stefan M. Huber

  DOI：10.1002/anie.201101672

  日期：2011.7.25

  I⋅⋅⋅Br‐idging: Benzhydryl bromide can be activated by novel halogen‐bond donors and subsequently undergoes a Ritter‐like reaction with acetonitrile (see scheme). Comparative experiments with non‐iodinated reference compounds and tests with added acids indicate that halogen bonds are very likely the basis for this effect. The activation seems to be applicable to other substrates as well.

  I⋅⋅⋅Br-idging：苄基溴可以被新型的卤素键供体活化，然后与乙腈进行类Ritter的反应（参见方案）。使用非碘代参比化合物的对比实验和添加酸的测试表明，卤素键很可能是这种作用的基础。激活似乎也适用于其他基材。
• Switching between Anion-Binding Catalysis and Aminocatalysis with a Rotaxane Dual-Function Catalyst
  作者：Katarzyna Eichstaedt、Javier Jaramillo-Garcia、David A. Leigh、Vanesa Marcos、Simone Pisano、Thomas A. Singleton

  DOI：10.1021/jacs.7b04955

  日期：2017.7.12

  CH-hydrogen-bond to halide anions when the macrocycle is located on an alternative (ammonium) binding site, stabilizing the in situ generation of benzhydryl cation and oxonium ion intermediates from activated alkyl halides. The aminocatalysis and anion-binding catalysis sites of the dual-function rotaxane catalyst can be sequentially concealed or revealed, enabling catalysis of both steps of a tandem reaction process

  通过可切换的[2]轮烷进行氨基催化的“关闭”状态显示为与阴离子结合催化的“打开”状态相对应。相反，双功能轮烷的氨基催化“开启”状态在阴离子结合催化中是无活性的。不同状态之间的切换是通过刺激引起的轮烷螺纹上大环位置的变化来实现的。阴离子结合催化是由一对三唑鎓基团产生的，当大环位于另一个（铵）结合位点上时，三唑鎓基团一起作用于CH-氢键以卤化阴离子，从而稳定了原位活化的烷基卤化物生成苯甲酰基阳离子和氧鎓离子中间体。双功能轮烷催化剂的氨基催化和阴离子结合催化位点可以顺序隐藏或显示，从而可以催化串联反应过程的两个步骤。
• 5-Iodo-1,2,3-triazolium-based multidentate halogen-bond donors as activating reagents
  作者：Florian Kniep、Laxmidhar Rout、Sebastian M. Walter、Heide K. V. Bensch、Stefan H. Jungbauer、Eberhardt Herdtweck、Stefan M. Huber

  DOI：10.1039/c2cc34392d

  日期：——

  Bi- and tridentate polycationic halogen bond donors based on 5-iodo-1,2,3-triazolium groups have been synthesized by 1,3-dipolar cycloaddition reactions. These halogen-based Lewis acids have been evaluated as activators in a halide-abstraction benchmark reaction.

  基于5-碘-1,2,3-三唑鎓基团的双齿和三齿多阳离子卤素键供体已通过1,3-极性环加成反应合成。这些基于卤素的路易斯酸已在卤化物提取基准反应中作为催化剂进行了评估。
• Carbon-Halogen Bond Activation by Selenium-Based Chalcogen Bonding
  作者：Patrick Wonner、Lukas Vogel、Maximilian Düser、Luís Gomes、Florian Kniep、Bert Mallick、Daniel B. Werz、Stefan M. Huber

  DOI：10.1002/anie.201704816

  日期：2017.9.18

  Chalcogen bonding is a little explored noncovalent interaction similar to halogen bonding. This manuscript describes the first application of selenium-based chalcogen bond donors as Lewis acids in organic synthesis. To this end, the solvolysis of benzhydryl bromide served as a halide abstraction benchmark reaction. Chalcogen bond donors based on a bis(benzimidazolium) core provided rate accelerations

  硫属元素键是一种与卤素键相似的探索性非共价相互作用。该手稿描述了基于硒的硫属元素键供体作为路易斯酸在有机合成中的首次应用。为此，苯甲基溴的溶剂分解用作卤化物提取基准反应。基于双（苯并咪唑鎓）核的硫属元素键供体相对于背景反应性提供了20-30倍的速率加速。几个比较实验清楚地表明，观察到的活化是由于硫族元素键引起的。硫属元素键给体的性能优于相关的溴化卤素键给体的性能。