bicyclo[2.2.2]oct-2-ene | 931-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: bicyclo[2.2.2]oct-2-ene
• 英文别名: bicyclo<2.2.2>oct-2-ene；bicyclo<2,2,2>octene；bicyclo<2.2.2>octene；bicyclo[2.2.2]octene；bicyclooctene；Bicyclo<2.2.2>octen
• CAS: 931-64-6
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: VIQRCOQXIHFJND-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  111.4°C
• 沸点：
  137.85°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8341 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo[2.2.2]oct-2-ene 在 氢氧化钾 、 Nafion-TMS 、 五氯化磷 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,3aα,6,6aα-tetrahydro-2(1H)-pentalenone
  参考文献：
  名称：

  Demuth, Martin; Schaffner, Kurt, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 11, p. 809 - 825

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 bicyclo[2.2.2]oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic Control of Isomerizations of Bicyclic Radicals: Interplay of Ring Strain and Radical Stabilization

  摘要：

  The rearrangements of 4-substituted bicydo[2.2.2]oct-5-en-2-yl radicals, generated from the corresponding Die Is Alder adducts with phenylseleno acrylates by radical-induced reductive deselenocarbonylations, give the 2-substituted bicydo[3.2.1]oct-6-en-2-yl radicals with some substituents, e.g., alkoxy and phenyl, but not for silyloxymethyl or benzyl substituents. Theoretical calculations with DFT give the thermodynamics of these reactions and the origins of these processes.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03112

文献信息

• Carbopalladation of Nitriles:  Synthesis of 2,3-Diarylindenones and Polycyclic Aromatic Ketones by the Pd-Catalyzed Annulation of Alkynes and Bicyclic Alkenes by 2-Iodoarenenitriles
  作者：Alexandre A. Pletnev、Qingping Tian、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo026178g

  日期：2002.12.1

  represents one of the first examples of the addition of an organopalladium moiety to the carbon-nitrogen triple bond of a nitrile. The reaction is compatible with a number of functional groups. A reaction mechanism, as well as a model accounting for the electronic effects of substituents on the aromatic ring of the nitrile, is proposed.

  2-碘苄腈，其衍生物和各种杂环类似物在二芳基乙炔或双环烯烃上进行钯（0）催化的环化反应，从而以非常好的至极好的收率得到2,3-二芳基萘和多环芳族酮。该反应代表将有机钯部分加成到腈的碳-氮三键上的第一个例子。该反应与许多官能团相容。提出了反应机理以及考虑取代基对腈芳环电子效应的模型。
• The Reaction of Difluorocarbene with Bicyclo[2.2.2]octadiene
  作者：Charles W. Jefford、Arlette Delay、Timothy W. Wallace、Ulrich Burger

  DOI：10.1002/hlca.19760590708

  日期：1976.11.3

  The addition of difluorocarbene to bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene gave the exo and endo 1:1 cyclopropane adducts. In contrast to norbornadiene, no homo-1,4 adduct was formed. The adducts were thermally stable under the conditions of their formation and separation (<170°). However, smooth equilibration was achieved on heating at 250° for 36 h. The same mixture resulted from either isomer. At 250° ΔΔG

  将二氟卡宾加至双环[2.2.2] octa-2,5-二烯中，可得到外向和内向1：1的环丙烷加合物。与降冰片二烯相反，没有形成均一的-1，4加合物。加合物在其形成和分离（<170°）的条件下是热稳定的。但是，在250°C加热36小时后，达到了平稳的平衡。两种异构体均产生相同的混合物。在250℃ΔΔ ģ = 1.83千卡/摩尔; 该内异构体是更稳定。加热到更高的温度会引起分解，而不是进一步与分子内[2 + 2]环化产物发生反应。在外推至相同温度时，动力学和热力学产物组成基本相同。内/外25°时19-22。讨论了顺式稠合的环丙烷部分的环加成和立体突变发生的机理。
• Palladium catalyzed multicomponent reactions in ordered sequence: new syntheses of o,o′-dialkylsubstituted diarylacetylenes and diarylalkylidenehexahydromethanofluorenes
  作者：Elena Motti、Manuela Rossetti、Gabriele Bocelli、Marta Catellani

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.05.035

  日期：2004.11

  Catalytic one-pot reactions of aromatic iodides with alkyl halides, phenylacetylene or diphenylacetylene, potassium acetate or carbonate, norbornene and palladium acetate in DMF or DMA are reported. A high selectivity towards dialkylsubstituted diarylacetylenes and diarylalkylidenehexahydromethanofluorenes, respectively, has been reached.

  据报道，芳族碘化物与烷基卤化物，苯乙炔或二苯乙炔，乙酸钾或碳酸钾，降冰片烯和乙酸钯在DMF或DMA中的催化一锅反应。分别达到了对二烷基取代的二芳基乙炔和二芳基亚烷基六氢甲基芴的高选择性。
• Palladium-catalyzed heteroannulation of cyclic alkenes by functionally substituted aryl iodides
  作者：Daniel E. Emrich、Richard C. Larock

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.06.028

  日期：2004.11

  heteroannulation of cyclic and bicyclic alkenes by o-amino- and o-hydroxyaryl iodides. These processes are only successful with cyclic olefins in which the key alkylpalladium intermediate cannot undergo facile palladium β-hydride elimination. These reactions appear to involve: (1) oxidative addition of the aryl iodide to the palladium catalyst, (2) arylpalladation of the olefin, (3) possible coordination

  通过邻氨基-和邻羟基芳基碘化物的钯（0）催化的环状和双环烯烃的杂环化，以高收率生产二氢吲哚和2,3-二氢苯并呋喃。这些方法仅对其中关键烷基钯中间体不能进行便捷的氢化钯-氢化物消除的环状烯烃成功。这些反应似乎涉及：（1）芳基碘化物的氧化加成到钯催化剂上；（2）烯烃的芳基钯化；（3）内部亲核试剂与钯可能的配位；（4）六元形成Palladacycle，和（5）还原消除有机钯中间体，得到异环化产物并再生Pd（0）。
• The β-effect of silicon in the orthogonal geometry
  作者：Joseph B. Lambert、Xiaoyang Liu

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06228-6

  日期：1996.8

  β-effect of silicon has been investigated through the preparation of 1-(trimethylsilyl)bicyclo[2.2.2]octan-2-ol (5-OH) and its sulfonate derivatives. The dihedral relationship in 5 between the trimethylsilyl group and the bond to the leaving group approaches orthogonality, preventing any contribution to the β-effect from either hyperconjugation or bridging. Any residual effect of silicon should come

  已经通过制备1-（三甲基甲硅烷基）双环[2.2.2]辛-2-醇（5-OH）及其磺酸酯衍生物研究了对硅的β效应的感应贡献。三甲基甲硅烷基与离去基团的键之间5的二面关系接近正交，从而防止了超共轭或桥连对β效应的任何贡献。硅的任何残留效应都应来自感应。与无硅模型双环[2.2.2]辛-2-基甲苯磺酸酯（7-OTs）相比，甲苯磺酸酯的比率在80-97％的三氟乙醇水溶液中于20-72％时为1.2-1.3。 35℃。这种微不足道的β效应与在近平面上的几何值大约为10 5，在渐近几何上的近似值为10 4以及在10 12上近似为10 12。在反平面几何形状处。完全的二面角依赖性类似于超共轭机制而不是桥接所期望的余弦平方曲线，归纳贡献很小。