18-diphenylphosphino-2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclohexadecin | 107163-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 18-diphenylphosphino-2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclohexadecin
• 英文别名: 20-diphenylphosphino-2,5,8,11,14,17-hexaoxa-bicyclo<16.4.0>-docosa-18,20,22-triene；P(3,4-(18-crown-6)-phenyl)(C6H5)2；20-diphenylphosphino-2,5,8,11,14,17-hexaoxa-bicyclo[16.4.0]-docosa-18,20,22-triene；2,5,8,11,14,17-Hexaoxabicyclo[16.4.0]docosa-1(18),19,21-trien-20-yl(diphenyl)phosphane
• CAS: 107163-52-0
• 化学式: C₂₈H₃₃O₆P
• 分子量: 496.54
• InChiKey: DMTMFXHVPQNRCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  18-diphenylphosphino-2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclohexadecin 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(6,7,9,10,12,13,15,16,18,19-Decahydro-5,8,11,14,17,20-hexaoxa-benzocyclooctadecen-2-yl)-diphenyl-phosphane; compound with borane
  参考文献：
  名称：

  带有冠醚磷烷配体的钯 (II) 和铂 (II) 配合物的合成：芳基碘在水中的 Stille 偶联

  摘要：

  冠醚磷烷PAr*Ph2(1)和PAr*2R[Ar*=3,4-(18-crown-6)-苯基；R = 我 (2); 已经研究了由 PCl2R 和 Ar*Li 制备的 R = Ph (3)]。报道了它们的氧化物 (4-6) 及其 BH3 (7-9)、PdCl2 (10-12) 和 PtCl2 (13-15) 配合物的合成和表征。硼烷配合物PAr*2Ph·BH3(9)的分子结构已通过X射线结构分析确定。光谱数据表明，膦 1-3 与相应的苯基膦配体 PPh2Me 和 PPh3 具有相似的电子特性和空间要求。冠醚甲基膦 2 及其配合物具有显着的水溶性，但 1 和 3 仅微溶。钯 (II) 配合物 14 和 15 已在苯基三氯锡烷和芳基碘化物在水中的 Stille 偶联中作为催化剂进行了测试。

  DOI：

  10.1002/ejic.200400906
• 作为产物：
  描述：

  苯并-18-冠-6-醚 在 正丁基锂 、 C₄H₈O₂*Br₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 18-diphenylphosphino-2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-decahydro-1,4,7,10,13,16-benzohexaoxacyclohexadecin
  参考文献：
  名称：

  具有相转移函数的过渡金属膦配合物。含冠醚钯膦配合物的制备及催化反应

  摘要：

  合成并表征了冠功能化的三芳基膦及其钯配合物。发现钯配合物在 1-氯甲基萘与甲酸盐的两相还原中实现了过渡金属催化剂和相转移催化剂的协同作用。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.1467

文献信息

• Transition Metal Phosphine Complexes Possessing a Phase Transfer Function. Preparation and Catalytic Reactivity of Palladium Phosphine Complexes Containing Crown Ethers
  作者：Tamon Okano、Masahiro Iwahara、Takayoshi Suzuki、Hisatoshi Konishi、Jitsuo Kiji

  DOI：10.1246/cl.1986.1467

  日期：1986.9.5

  Crown-functionalized triarylphosphines and their palladium complexes were synthesized and characterized. The palladium complexes were found to fulfil the concerted function of the transition metal catalyst and the phase transfer catalyst in the two-phase reduction of 1-chloromethylnaphthalene with formate salts.

  合成并表征了冠功能化的三芳基膦及其钯配合物。发现钯配合物在 1-氯甲基萘与甲酸盐的两相还原中实现了过渡金属催化剂和相转移催化剂的协同作用。
• US6331628B1
  申请人：——

  公开号：US6331628B1

  公开（公告）日：2001-12-18
• Synthesis and properties of crown ether-modified phosphines and their use as ligands in transition metal catalysts
  作者：Tamon Okano、Masahiro Iwahara、Hisatoshi Konishi、Jitsuo Kiji

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80123-2

  日期：1988.5

  palladium and rhodium catalysis. The catalytic activities correlated well with the extractabilities of the phosphine ligands. The compound [RhCl(cod)]2, combined with IIIc and IIId, shows high activities toward catalytic hydrogenation of potassium and caesium cinnamates, respectively. Replacement of allyl bromide with powdered sodium or potassium iodide in benzene to give allyl iodide are catalyzed by

  一系列冠醚改性的三芳基膦，1,2-二苯基膦基-2,3,5,6,8,9-六氢-1,4,7,10-苯并四氧杂环丁环素（IIIa）及其更高的同系物（III）（据报道，常见的命名法是3 n-二苯基膦基苯并[3 n-冠-n ]醚（n = 4、5、6和7）。评估了提取碱金属苦味酸盐的热力学参数。膦III（n = 5和6）与na +和K +形成1：1化学计量的冠状配合物。观察到的可萃取性与腔尺寸选择性的概念非常吻合。热力学参数Δ ħ °和Ť Δ小号dgC时萃取络合的°分别为-63至-58 kJ / mol和-41至-35 kJ / mol，因此ΔG °由焓项控制。这些膦作为均相钯和铑催化的辅助配体应用于液相-液相或液相-固相​​反应。催化活性与膦配体的可萃取性密切相关。化合物[RhCl（cod）] 2与IIIc和IIId结合，分别对肉桂酸钾和肉桂酸铯的催化加氢表现出高活性。烯丙基溴与粉状碘化钠或碘化钾的
• Synthesis of Palladium( <scp>II</scp> ) and Platinum( <scp>II</scp> ) Complexes with Crown Ether Phosphane Ligands: Stille Coupling of Aryl Iodides in Water
  作者：Jorge Fresneda、Ernesto de Jesús、Pilar Gómez‐Sal、Carmen López Mardomingo

  DOI：10.1002/ejic.200400906

  日期：2005.4

  PtCl2 (13–15) complexes are reported. The molecular structure of the borane complex PAr*2Ph·BH3 (9) has been determined by X-ray structural analysis. Spectroscopic data suggest that phosphanes 1–3 have similar electronic properties and steric requirements to the corresponding phenylphosphane ligands PPh2Me and PPh3. Crown ether methylphosphane 2 and its complexes are remarkably water soluble, but 1

  冠醚磷烷PAr*Ph2(1)和PAr*2R[Ar*=3,4-(18-crown-6)-苯基；R = 我 (2); 已经研究了由 PCl2R 和 Ar*Li 制备的 R = Ph (3)]。报道了它们的氧化物 (4-6) 及其 BH3 (7-9)、PdCl2 (10-12) 和 PtCl2 (13-15) 配合物的合成和表征。硼烷配合物PAr*2Ph·BH3(9)的分子结构已通过X射线结构分析确定。光谱数据表明，膦 1-3 与相应的苯基膦配体 PPh2Me 和 PPh3 具有相似的电子特性和空间要求。冠醚甲基膦 2 及其配合物具有显着的水溶性，但 1 和 3 仅微溶。钯 (II) 配合物 14 和 15 已在苯基三氯锡烷和芳基碘化物在水中的 Stille 偶联中作为催化剂进行了测试。