9-chloro-9-phosphabicyclo[3.3.1]nonane | 106308-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 烷基卤代膦
• 英文名称: 9-chloro-9-phosphabicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: s-PhobPCl；9-phosphabicyclo[3.3.1]nona-9-yl chloride；PhobPCl
• CAS: 106308-30-9
• 化学式: C₈H₁₄ClP
• 分子量: 176.626
• InChiKey: HOTYCEVOJUTUPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-chloro-9-phosphabicyclo[3.3.1]nonane 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 9-phosphoniabicyclo[3.3.1]nonane 9-oxide
  参考文献：
  名称：

  氨磷烷：水解稳定性，互变异构现象及其在Cr催化的乙烯低聚中的应用†

  摘要：

  9-氨基-9-磷酸双环[3.3.1]壬烷（PhobPNHR'； R = Me或i Pr）很容易通过PhobPC1的氨解制备，并且比无环类似物Cy 2 PNHR'明显不易水解。用Cy 2 PCl处理Cy 2 PNHMe容易得到Cy 2 PNMePCy 2。相比之下，在Et 3 N存在下用PhobPNHMe处理PhobPC1并不能得到PhobPNMePPhob，而是形成了盐[PhobP（NMeH）PPhob] Cl，该盐在加入[PtCl 2（NC t Bu）2 ]后得到。两性离子络合物[PtCl 3（PhobP（NMeH）PPhob）]。中性PhobP（NMe）PPhob可从PhobNMeLi获得，并通过添加[PdCl 2（cod）]转化为螯合物[PdCl 2（PhobPNMePPhob ）]。讨论了PhobP基团对PPN产物形成的异常偏好。制备不对称的二膦配体PhobPNMePAr 2（Ar

  DOI：

  10.1039/c5dt04394h
• 作为产物：
  描述：

  9-磷杂二环[3.3.1]壬烷 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到9-chloro-9-phosphabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  设计联芳基磷环配体：它们在钯催化的芳基溴化物和氯化物的 Suzuki-Miyaura 反应中的表征和评价

  摘要：

  摘要 描述了基于台架稳定的联芳基磷环和 Pd(OAc) 2组合的高效钯催化剂体系，用于芳基溴化物和氯化物的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应。值得注意的是，电子和空间直径的二芳基磷环允许空间位阻和杂环底物的轻松偶联。

  DOI：

  10.1080/10426507.2021.2012178

文献信息

• PROCESS FOR THE PRODUCTION OF NITRILE COMPOUNDS FROM ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：Mastroianni Sergio

  公开号：US20130023690A1

  公开（公告）日：2013-01-24

  A method is described for the hydrocyanation of organic ethylene-unsaturated compounds into compounds including at least one nitrile function. Also described, is a method for the hydrocyanation of a hydrocarbon compound including at least one ethylenic unsaturation by reaction in a liquid medium with hydrogen cyanide in the presence of a catalyst including a metal element selected from among the transition metals and an organophosphorous ligand including, in one embodiment of the invention, an organophosphorous compound. The described method can be used in particular for the synthesis of adiponitrile from butadiene.

  描述了一种将有机乙烯-不饱和化合物氢氰化为包括至少一个腈基团的化合物的方法。还描述了一种通过在液体介质中与氢氰酸在存在选择自过渡金属中的金属元素和包括有机膦配体的催化剂反应，对包括至少一个乙烯不饱和度的碳氢化合物进行氢氰化的方法，其中在发明的一个实施例中，包括有机膦化合物。所述方法特别适用于从丁二烯合成己二腈。
• Diphosphanes derived from phobane and phosphatrioxa-adamantane: similarities, differences and anomalies
  作者：Deborah L. Dodds、Joelle Floure、Michael Garland、Mairi F. Haddow、Thomas R. Leonard、Claire L. McMullin、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle

  DOI：10.1039/c1dt10335k

  日期：——

  The homodiphosphanes CgP–PCg (1) and PhobP–PPhob (2) and the heterodiphosphanes CgP–PPhob (3), CgP–PPh2 (4a), CgP–P(o-Tol)2 (4b), CgP–PCy2 (4c), CgP–PtBu2 (4d), PhobP–PPh2 (5a), PhobP–P(o-Tol)2 (5b), PhobP–PCy2 (5c), PhobP–PtBu2 (5d) where CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-9-yl and PhobP = 9-phosphabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl have been prepared from CgP(BH3)Li or PhobP(BH3)Li and the appropriate halophosphine. The formation of 1 is remarkably diastereoselective, with the major isomer (97% of the product) assigned to rac-1. Restricted rotation about the P–P bond of the bulky meso-1 is detected by variable temperature 31P NMR spectroscopy. Diphosphane 3 reacts with BH3 to give a mixture of CgP(BH3)–PPhob and CgP–PPhob(BH3) which was unexpected in view of the predicted much greater electron-richness of the PhobP site. Each of the diphosphanes was treated with dimethylacetylene dicarboxylate (DMAD) in order to determine their propensity for diphosphination. The homodiphosphanes 1 and 2 did not react with DMAD. The CgP-containing heterodiphosphanes 4a–d all added to DMAD to generate the corresponding cisalkenes CgPCH(CO2Me)CH(CO2Me)PR2 (6a–d) which have been used in situ to form chelate complexes of the type [MCl2(diphos)] (7a–d) where M = Pd or Pt. The PhobP-containing heterodiphosphanes 3 and 5a–d react anomalously with DMAD and do not give the products of diphosphination. The X-ray crystal structures of the diphosphanes 2, 3, 4a, and 5a, the monoxide and dioxide of diphosphane 1, and the platinum chelate complex 7c have been determined and their structures are discussed.

  同种二膦CgP–PCg（1）和PhobP–PPhob（2）以及异种二膦CgP–PPhob（3）、CgP–PPh2（4a）、CgP–P（o-Tol）2（4b）、CgP–PCy2（4c）、CgP–PtBu2（4d）、PhobP–PPh2（5a）、PhobP–P（o-Tol）2（5b）、PhobP–PCy2（5c）、PhobP–PtBu2（5d）（其中CgP=6-膦-2，4，8-三氧-1，3，5，7-四甲基金刚烷-9-基，PhobP=9-磷双环[3.3.1]壬-9-基）已由CgP（BH3）Li或PhobP（BH3）Li与相应的膦卤化物制备得到。1的形成具有显著的非对映选择性，主要异构体（产物97%）被指定为外消旋-1。通过变温31P核磁共振波谱检测到庞大的内消旋-1中的P—P键的旋转受阻。二膦3与BH3反应得到CgP（BH3）–PPhob和CgP–PPhob（BH3）的混合物，这与预测的PhobP位点具有更强的给电子性不相符。每种二膦都与二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）反应，以确定其双膦化的倾向。同种二膦1和2不与DMAD反应。含CgP的异种二膦4a～d都与DMAD加成并生成了相应顺式烯烃CgPCH（CO2Me）CH（CO2Me）PR2（6a～d），它们已被用于原位形成螯合型配合物[MCl2（diphos）]（7a～d）（M=Pd或Pt）。含PhobP的异种二膦3和5a～d与DMAD反常地反应且不生成双膦化产物。已测定二膦2、3、4a、5a、1的一氧化物和二氧化物以及铂螯合物7c的X射线晶体结构，并讨论了它们的结构。
• Stable Fluorophosphines: Predicted and Realized Ligands for Catalysis
  作者：Natalie Fey、Michael Garland、Jonathan P. Hopewell、Claire L. McMullin、Sergio Mastroianni、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle

  DOI：10.1002/anie.201105954

  日期：2012.1.2

  Ligand maps lead to treasure! The activity of complexes of fluorophosphines (R2PF) in catalytic hydroformylation and hydrocyanation is predicted from a ligand map. However, the instability of R2PF to disproportionation is well‐documented. Examples of R2PF ligands (see scheme) are described that are stabilized to such an extent that they can be used in catalysis and are shown to be highly effective

  配体图导致宝藏！由配体图预测氟膦（R 2 PF）的配合物在催化加氢甲酰化和氢氰化中的活性。但是，R 2 PF歧化的不稳定性是有据可查的。描述了稳定到一定程度的R 2 PF配体的实例（参见方案），以使它们可用于催化并显示出很高的效力。
• A simple route to azaborinylphosphines: isoelectronic B–N analogues of arylphosphine ligands
  作者：Jonathan A. Bailey、Mairi F. Haddow、Paul G. Pringle

  DOI：10.1039/c3cc49000a

  日期：——

  Azaborinylphosphines are readily prepared by the reaction of silylphosphines with a chloroborane under mild conditions; they are shown to contain P–B bonds that are sufficiently robust to allow these ligands to be used in homogeneous catalysis.

  含氮磷化硼烷可以通过硅烷磷化物与氯硼烷在温和条件下反应轻松制备；这些化合物含有足够稳定的磷-硼键，使得这些配体可以用于均相催化。
• Carreira, Monica; Charernsuk, Manutsavin; Eberhard, Michael, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3078 - 3092
  作者：Carreira, Monica、Charernsuk, Manutsavin、Eberhard, Michael、Fey, Natalie、Ginkel, Roel van、et al.

  DOI：——

  日期：——