Methyl 2-<2-<2-(hydroxymethyl)phenyl>ethynyl>benzoate | 166756-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 2-<2-<2-(hydroxymethyl)phenyl>ethynyl>benzoate
• 英文别名: Methyl 2-[2-[2-(hydroxymethyl)phenyl]ethynyl]benzoate
• CAS: 166756-98-5
• 化学式: C₁₇H₁₄O₃
• 分子量: 266.296
• InChiKey: NDOCFMYCEPVVFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-<2-<2-(hydroxymethyl)phenyl>ethynyl>benzoate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-<2-(Carbomethoxy)benzylidene>-1,3-dihydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  An Unusual Example of a 6-Endo-Dig Addition to an Unactivated Carbon-Carbon Triple Bond

  摘要：

  Methyl 2-[2-[2-(1-hydroxy-1-ethyl)phenyl]ethynyl]benzoate was prepared as an intermediate for subsequent conversion to an a-diazo ketone. Under the basic conditions used to hydrolyze the methyl ester, the neighboring hydroxyl functionality underwent reaction with the unactivated acetylenic group, producing a benzopyranyl-substituted alpha-diazoacetophenone. Treatment of this diazocarbonyl compound with a catalytic quantity of rhodium(II) mandelate afforded a novel dibenzo[a,e]cyclononenone derivative. The reaction proceeds via an initially formed oxonium ylide which rearranges further by means of a 1,2-alkyl shift. A prime factor in determining the direction of internal cyclization to the triple bond is the presence of the carbomethoxy group in the ortho position of the beta-phenyl ring. Thus, in contrast with related systems which exhibit a clear preference for 5-exo-dig cyclization at the acetylenic center, the 6-endo-dig addition is the preferred pathway for the o-formyl- and o-carbomethoxy-substituted alkynyl alcohols. Careful monitoring of the reaction actually showed that the reaction proceeds by initial formation of the 5-exo-dig product followed by a novel rearrangement to the 6-endo product.

  DOI：

  10.1021/jo00122a047
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 copper(l) iodide 、 bis(tri-phenylphosphine)palladium(II) dichloride 、 硫酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 Methyl 2-<2-<2-(hydroxymethyl)phenyl>ethynyl>benzoate
  参考文献：
  名称：

  酸催化的 2-(炔醇)苯甲酸酯的炔基环化-重排级联：一种制备 3-烷基-[n,5]-氧螺苯酞的方法

  摘要：

  带有与各种尺寸的环醚螺合的苯并呋喃酮的氧杂螺苯酞（[n,5]-氧杂螺苯内酯）是在生物活性天然产物中发现的骨架。本手稿报道了基于炔基-Prins环化的策略的发现和开发，该策略用于构建结构有趣的、药用的[5,5]-[6,5]-和[7,5]-氧杂螺苯酞。我们的策略代表了一份关于使用炔基-普林斯环化构建氧杂螺苯酞的报告。该方法对于羰基化合物和 2-(炔醇)苯甲酸酯具有广泛的底物范围，产率在 43-98% 之间。中间体的分离以及将其进一步转化为最终产物支持了所提出的机制途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400566

文献信息

• Intramolecular Addition to an Unactivated Carbon-Carbon Triple Bond via an Apparent 6-Endo Digonal Pathway
  作者：M Weingarten

  DOI：10.1016/00404-0399(50)0891f-

  日期：1995.7.3