Fe(CO)3(σ,σ-N,N`-1,4-di-i-propyl-1,4-diaza-1,3-butadiene) | 54446-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Fe(CO)3(σ,σ-N,N`-1,4-di-i-propyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)
• 英文别名: (N,N'-diisopropyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)Fe(CO)3
• CAS: 54446-62-7
• 化学式: C₁₁H₁₆FeN₂O₃
• 分子量: 280.107
• InChiKey: UQUQNLKIOYFFBF-VDHCIERPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe(CO)3(σ,σ-N,N`-1,4-di-i-propyl-1,4-diaza-1,3-butadiene) 以 正壬烷 、 正庚烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  杂双核FeRu（CO）6（R-DAB（6e））（R-DABRNC（H）C（H）NR）的合成XV。异双核FeRu（CO）6（R-DAB（6e））和同核双核类似物M 2（CO）6（R-DAB（6e））（M = Fe，Ru）的反应性比较。FeRu（CO）6（i-Pr-DAB（6e））和FeRu（CO）5（i-Pr-DAB（4e））（C 3 H 4）的单晶x射线结构

  摘要：

  Fe（CO）3（R-DAB; R 1，H（4e））（1a：R = i-Pr，R 1 = H; 1b：R = t-Bu，R 1 = H; 1c： R = c-Hex，R 1 = H; 1e：R = p -Tol，R 1 = H; 1f：R = i-Pr，R 1 = Me）带有Ru 3（CO）12和Ru（CO）3（R-DAB; R 1，H（4e））（2a：R = i-Pr，R 1 = H; 2d：R = CH（i-Pr）2，R 1 = H）在回流庚烷中的2（CO）9均得到FeRu（CO）6（R-DAB; R 1，H（6e））（3），产率在50％至65％之间。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)86068-5
• 作为产物：
  描述：

  在 CO 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 Fe(CO)3(σ,σ-N,N`-1,4-di-i-propyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)
  参考文献：
  名称：

  Dieck, Heindirk tom; Diercks, Rainer; Stamp, Lutz, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1943 - 1950

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1,5-Dihydropyrrol-2-ones from (1,4-diaza-1,3-diene)tricarbonyliron and alkyne
  作者：Hans-Werner Frühauf、Frank Seils

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80062-6

  日期：1986.3

  Examples of the [2.2.2.]-bicyclic intermediate formed in the reaction of (1,4-diaza-1,3-diene)tricarbonyliron complexes, (dad)Fe(CO)3, with dimethyl acetylenedicarboxylate and an additional ligand L [L = 13CO, P(OMe)3] have been isolated and characterized by elemental analysis, field desorption mass spectrometry and NMR (1H, 13C, 31P) and IR spectroscopy. The ligand L which completes the octahedral

  在（1,4-二氮杂-1,3-二烯）三羰基铁络合物（dad）Fe（CO）3与乙炔二羧酸二甲酯和另外的配体L的反应中形成的[2.2.2。]-双环中间体的实例[L = 13 CO，P（OMe）3 ]已分离并通过元素分析，场解吸质谱和NMR（1 H，13 C，31 P）和IR光谱进行了表征。配位体L这完成围绕桥头铁原子的八面体配位时，立体有择地引入作为反[2.2.2]系统中插入的羰基上。发现存在不同供体/受体能力的二氮杂二烯配合物以及两个电子不同的配体L就是这种情况。从结果可以得出结论，最初形成了立体化学刚性的中间体，这是出于空间原因等。动力学控制的反应，允许L仅从一个方向进入铁，因此关闭了[2.2.2]结构。在P（OMe）3和（dad ）存在下，从（dad）Fe（CO）3的反应中分离出两个同分异构的配合物（分别为2b和7），提供了该反应受到动力学控制的确凿证据。）Fe [P（OMe）3 ]（CO）2是在CO的存在下进行的反应。
• 1,5-Dihydropyrrol-2-ones from (1,4-diaza-1,3-diene)tricarbonyliron, (dad)Fe(CO)3, and alkyne
  作者：Hans-Werner Frühauf、Frank Seils

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87128-0

  日期：1987.4

  dad-substituents, products from the final rearrangement are obtained only in poor yields. A mechanistic sequence which accounts for the findings is proposed. The initial step in the reaction sequence, in which the dad and alkyne become CC connected, has been found to be very sensitive to electronic influences. In reactions with unsymmetrical dad (methylglyoxal-bis-isopropylimine) and alkyne (methyl propynoate)

  先前显示，在标题反应中，对于含有至少一个未取代的亚胺碳原子（醛二氨基）的爸爸配体，观察到的[2.2.2]双环中间体可以通过引入亚磷酸酯配体来稳定。通过X射线分析稳定的配合物揭示的键距，稳定作用归因于FeC键反式增强到P供体原子，即最终重排反应中断裂的键之一。通过利用这种稳定作用，观察到了迄今为​​止用双乙酰基衍生的爸爸（双-酮亚胺）无法观察到的[2.2.2]中间体，并通过红外光谱法鉴定。分离出其重排产物，即含有亚磷酸酯配体的这类物质的第一个实例。其NMR（1 H，13 C，31 P）光谱表明，仅形成了磷在热力学最有利位置的异构体。对于空间要求高的爸爸替代品，最终重排的产品只能以低收率获得。提出了一种机制序列，解释了这些发现。已经发现，在反应顺序的第一步中，爸爸和炔烃之间是CC连接，对电子影响非常敏感。在分别与不对称爸爸（甲基乙二醛-双-异丙基亚胺）和炔烃（丙酸甲酯）的反应中，观察到仅可
• 1,3-Dipolar Cycloaddition to the FeNC Fragment. 17.¹ Diastereoselectivity with <i>C</i>₂- and non-<i>C</i>₂-Symmetric Chirally N-Substituted α-Diimine Ligands, R*NC(H)C(R‘)NR* and C₅H₄N-2-C(R‘)NR*, with Dimethyl Acetylenedicarboxylate (DMAD) and Methyl Propiolate (MP). Decomplexation of the Pyrrolinone Ligand of Fe(CO)₃(pyrrolinone) Complexes
  作者：Nantko Feiken、Pieter Schreuder、Ron Siebenlist、Hans-Werner Frühauf、Kees Vrieze、Huub Kooijman、Nora Veldman、Anthony L. Spek、Jan Fraanje、Kees Goubitz

  DOI：10.1021/om950922o

  日期：1996.4.16

  the reacting centers, and the type of dipolarophile. The two starting complexes (1 and 6m) exist in solution in the form of two rapidly interconverting diastereomeric conformers I and II. In contrast to the C2-symmetric case, the free energies of activation for the two different conformers and their respective concentrations may be quite different here. The diastereoselectivities could not be influenced

  Fe [R * -DAB（H; H）]（CO）3（6k ; R * -DAB（H; H）= R * N C（H）C（H）N的1,3-偶极环加成反应R *）与乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）（其中R * -DAB（H; H）配体为C 2对称且手性为N-取代的）产生两种预期的非对映异构体，它们的非对映选择性低，原因是两个反应性C N基团在6k中的速率常数分别暴露其re和si面。铁（α-二亚胺）（CO）的1,3-偶极环加成反应3（1，6米）与DMAD和丙酸甲酯（MP），其中非C 2对称的α-二亚胺配体（R * -DAB（H; Me）和Py-2-C（R'）N R *（R *， R'-PyCa）被手性N取代，得到两种预期的非对映异构体，具有中等至高的非对映选择性；具有非C 2对称α-二亚胺配体（仅具有一个反应性亚氨基）的非对映选择性取决于D的大小。手性基团R *，手性基团到反应中心的距离和亲双性体的类型
• Comparing structures and reactivity in analogous Fe and Ru complexes. (iPr-DAB)Fe(CO)2I2 and (iPr-DAB)FeI2: a perfectly reversible CO-carrier system. (R-DAB=N,N′-R2-1,4-diaza-1,3-butadiene)
  作者：Joachim Breuer、Hans-Werner Frühauf、Wilberth J.J Smeets、Anthony L Spek

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00162-0

  日期：1999.8

  Fe(Pr-i-DAB)(CO)(3) (1a) oxidatively adds I-2 to give (Pr-i-DAB)Fe(CO)(2)-trans-I-2 (Za). Photochemically or thermally, 2a readily dissociates both carbonyl ligands to give tetrahedral Fe(Pr-i-DAB)I-2 (3a). Under an atmosphere of CO, complex 2a is quantitatively regenerated from 3a. The X-ray crystal structures of 2a and 3a have been determined. 2a: triclinic, space group P (1) over bar, a = 8.7624(3). b = 9.0550(4), c = 10.6512(6) Angstrom, alpha = 95,429(4) beta = 105.245(4), gamma = 95.209(3)degrees Z = 2, R = 0.0251. 3a: orthorhombic, space group Aba2, a = 11.2693(10), b = 15.933(2), c = 7.5958(10) A, Z = 4, R = 0.036. Contrasting the behaviour of 2a, the analogous ruthenium complexes (R-DAB)Ru(CO)(2)trans-I-2 (4) are very stable, and the carbonyl ligands cannot be dissociated thermally. In the dichloro complexes. of which both the kinetic trans- (5) and the thermodynamic cis-compounds (6) have been isolated, both isomers undergo a photochemical CO mono-substitution to give for example the isolable trans-dichloro methanol complex (7). (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Molecular self assembly: temperature controlled reversible formation of a bicyclo[2.2.2]organoiron complex via consecutive organometal 1,3-dipolar cycloaddition and isocyanide insertion reactions
  作者：René P. de Boer、Paul P. M. de Lang、Hans-Werner Frühauf、Kees Vrieze

  DOI：10.1039/c39920000580

  日期：——

  In a unique temperature dependent reversible reaction, the bicyclo[2.2.2]organoiron complex 8 is assembled from three molecular components, i.e. the Fe(CNR)3(alpha-diimine) complex 1b, dimethyl maleate and 2,6-xylyl isocyanide, and disassembled again via consecutive organometal 1,3-dipolar concerted cycloaddition-reversion and isocyanide insertion-deinsertion reactions.