o-tolyl(trimethylsilyl)methanone | 65284-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-tolyl(trimethylsilyl)methanone
• 英文别名: (2-methylphenyl)-trimethylsilylmethanone
• CAS: 65284-33-5
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: SBSPEHXKDSJRMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.933±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-tolyl(trimethylsilyl)methanone 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以238 mg的产率得到o-tolyl(trimethylsilyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  利用单电子转移的氧化 [1,2]-布鲁克重排：光氧化还原催化的烷基化和芳基化

  摘要：

  已经实现了通过光氧化还原催化的单电子转移诱导的高价硅中间体的氧化 [1,2]-布鲁克重排，允许形成可以参与烷基化和芳基化的反应性自由基物种。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05165
• 作为产物：
  描述：

  2-(o-tolyl)-2-trimethylsilyl-1,3-dithiane 在 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 o-tolyl(trimethylsilyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  利用单电子转移的氧化 [1,2]-布鲁克重排：光氧化还原催化的烷基化和芳基化

  摘要：

  已经实现了通过光氧化还原催化的单电子转移诱导的高价硅中间体的氧化 [1,2]-布鲁克重排，允许形成可以参与烷基化和芳基化的反应性自由基物种。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05165

文献信息

• Photo Click Reaction of Acylsilanes with Indoles
  作者：Constantin Stuckhardt、Maren Wissing、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202101689

  日期：2021.8.16

  as documented by the clicking of carbohydrates with indole alkaloids. The method is also applicable to the conjugation of polymer chains. The linking acetal moiety can be readily cleaved and it is also shown that wavelength-selective coupling and cleavage with acyl silanes bearing a second photoactive moiety is possible. This is documented by a successful polymerization/depolymerization sequence and

  报道了酰基硅烷与吲哚的光介导偶联。这种光点击反应在温和条件 (415 nm) 下发生，主要以定量产率进行，并通过光介导的硅氧卡宾生成和随后的吲哚-NH 插入提供稳定的硅烷化 N,O-缩醛。我们证明，这种非常有效且完全原子经济的偶联过程可以应用于共轭复杂系统，正如碳水化合物与吲哚生物碱的点击所记录的那样。该方法也适用于聚合物链的共轭。连接缩醛部分可以容易地裂解，并且还表明与带有第二光活性部分的酰基硅烷的波长选择性偶联和裂解是可能的。这是通过成功的聚合/解聚序列和聚合物折叠/展开过程来记录的。
• Ruthenium-Catalyzed Brook Rearrangement Involved Domino Sequence Enabled by Acylsilane–Aldehyde Corporation
  作者：Xiunan Lu、Jian Zhang、Liangyao Xu、Wenzhou Shen、Feifei Yu、Liyuan Ding、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01983

  日期：2020.7.17

  A ruthenium-catalyzed [1,2]-Brook rearrangement involved domino sequence is presented to prepare highly functionalized silyloxy indenes with atomic- and step-economy. This domino reaction is triggered by acylsilane-directed C–H activation, and the aldehyde controlled the subsequent enol cyclization/Brook Rearrangement other than β–H elimination. The protocol tolerates a broad substitution pattern,

  提出了一种钌催化的涉及多米诺骨牌序列的[1,2]-布鲁克重排，以原子和步骤经济的方式制备高功能化的甲硅烷氧基茚。这种多米诺骨牌反应是由酰基硅烷引导的 C-H 活化引发的，醛控制着随后的烯醇环化/布鲁克重排，而不是 β-H 消除。该方案允许广泛的取代模式，并且甲硅烷氧基茚的进一步合成精制允许获得各种有趣的茚和茚满酮衍生物。
• Acylsilane directed aromatic C–H alkenylations by ruthenium catalysis
  作者：Xiunan Lu、Cong Shen、Keke Meng、Li Zhao、Tingyan Li、Yaling Sun、Jian Zhang、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c8cc08250b

  日期：——

  A ruthenium-catalyzed C–H alkenylation of aroylsilanes with electron-deficient alkenes was developed, using acylsilane as the directing group. The mild reaction conditions enable the tolerance of a wide scope of functionalities such as OMe, F, Cl, Br and CF3, providing a convenient and highly effective method for the synthesis of styrene derivatives bearing acylsilane. Steroid and heterocycles such

  以酰基硅烷为导向基团，开发了钌催化的芳香族硅烷与缺电子烯烃的CH烯基化反应。温和的反应条件可以耐受多种功能，例如OMe，F，Cl，Br和CF 3，为合成带有酰基硅烷的苯乙烯衍生物提供了一种方便而高效的方法。类固醇和杂环（例如呋喃和噻吩）也具有良好的耐受性。此外，酰基硅烷被有效地转化为相应的醛或羧酸。
• Brook Rearrangement as Trigger for Carbene Generation: Synthesis of Stereodefined and Fully Substituted Cyclobutenes
  作者：Fa-Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.7b04255

  日期：2017.6.21

  Through a sequence that can be performed in a single vessel, involving regio- and diastereoselective copper-catalyzed carbomagnesiation of cyclopropenes, reaction with acylsilanes, and addition of THF as cosolvent, Brook rearrangement can be triggered to furnish a wide range of cyclobutenes with exceptional diastereoselectivity. Accordingly, stereodefined and highly substituted cyclobutenes with contiguous

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。
• Visible-Light-Induced Catalyst-Free Carboxylation of Acylsilanes with Carbon Dioxide
  作者：Zhengning Fan、Yaping Yi、Shenhao Chen、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00435

  日期：2021.3.19

  Intermolecular carbon–carbon bond formation between acylsilanes and carbon dioxide (CO2) was achieved by photoirradiation under catalyst-free conditions. In this reaction, siloxycarbenes generated by photoisomerization of the acylsilanes added to the C═O bond of CO2 to give α-ketocarboxylates, which underwent hydrolysis to afford α-ketocarboxylic derivatives in good yields. Control experiments suggest

  在无催化剂条件下，通过光辐照可实现酰基硅烷与二氧化碳（CO 2）之间的分子间碳-碳键形成。在该反应中，通过将酰基硅烷进行光异构化而生成的甲硅烷碳烯加到CO 2的C═O键上，得到α-酮羧酸酯，将其水解后以高收率得到α-酮羧酸衍生物。对照实验表明，所产生的甲硅烷氧基碳烯很可能来自酰基硅烷的单重态（S 1），并且向CO 2的添加不是一致的。