(S)-2-(4-chlorophenyl)propanal | 312304-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(4-chlorophenyl)propanal
• 英文别名: 2-(4-chlorophenyl)propanal；(2S)-2-(4-chlorophenyl)propanal
• CAS: 312304-85-1
• 化学式: C₉H₉ClO
• 分子量: 168.623
• InChiKey: QZJGYKZZJQQIEP-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-氯苯基)-2-甲基环氧乙烷 在 (S)-6,6'-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1'-spirobiindan-yl-7,7'-diylhydrogen-N-triflyl phosphoramide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以41%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化外消旋环氧化物的不对称重排†

  摘要：

  本文描述了一种手性布朗斯台德酸通过氢转移工艺催化外消旋环氧化物的不对称1,2-重排合成手性醛，然后进行还原反应，可以以适度的收率提供各种旋光性醇，高达50％ee。特别地，还已经实现了通过连续的环氧化，重排和还原直接从简单的烯烃简单地一锅法合成手性醇。

  DOI：

  10.1039/c3ob27285k

文献信息

• Highly Enantioselective Hydroformylation of Aryl Alkenes with Diazaphospholane Ligands
  作者：Avery L. Watkins、Brian G. Hashiguchi、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/ol801723a

  日期：2008.10.16

  Asymmetric, rhodium-catalyzed hydroformylation of terminal and internal aryl alkenes with diazaphospholane ligands is reported. Under partially optimized reaction conditions, high enantioselectivity (>90% ee) and regioselectivities (up to 65:1 alpha:beta) are obtained for most substrates. For terminal alkenes, both enantioselectivity and regioselectivity are proportional to the carbon monoxide partial

  报道了带有二氮杂磷烷配体的铑和不饱和铑催化的末端和内部芳基烯烃的加氢甲酰化反应。在部分优化的反应条件下，大多数底​​物均具有高对映选择性（> 90％ee）和区域选择性（最高65：1α：β）。对于末端烯烃，对映选择性和区域选择性均与一氧化碳分压成比例，但与氢压无关。对位取代的苯乙烯衍生物的加氢甲酰化作用对带有吸电子取代基的底物具有最高的区域选择性。Hammett分析得出区域选择性呈正线性相关。
• KetoABNO/NO_<i>x</i> Cocatalytic Aerobic Oxidation of Aldehydes to Carboxylic Acids and Access to α-Chiral Carboxylic Acids via Sequential Asymmetric Hydroformylation/Oxidation
  作者：Kelsey C. Miles、M. Leigh Abrams、Clark R. Landis、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01598

  日期：2016.8.5

  aerobic oxidation of aldehydes to carboxylic acids has been developed using organic nitroxyl and NOx cocatalysts. KetoABNO (9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one N-oxyl) and NaNO2 were identified as the optimal nitroxyl and NOx sources, respectively. The mildness of the reaction conditions enables sequential asymmetric hydroformylation of alkenes/aerobic aldehyde oxidation to access α-chiral carboxylic acids

  使用有机硝酰基和NO x助催化剂开发了一种将醛有氧氧化为羧酸的方法。KetoABNO（9-氮杂双环[3.3.1]壬南-3-酮N-氧基）和NaNO 2分别被确定为最佳硝酰基和NO x源。反应条件温和，能够连续进行烯烃不对称加氢甲酰化/需氧醛氧化，得到 α-手性羧酸，而无需外消旋化。使用一系列带有不同官能团的非手性醛进一步评估了氧化方法的范围、实用性和局限性。
• Enantioselective hydroformylation of 2- and 4-substituted styrenes with PtCl2[(R)-BINAP] + SnCl2 ‘in situ’ catalyst
  作者：Péter Pongrácz、László Kollár

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.013

  日期：2016.12

  hydroformylation of 2-substituted styrenes: the presence of substituents characterised by larger steric parameter resulted in the highly favoured formation of the linear aldehyde. For instance, regioselectivities of 45%, 22% and 7% towards branched aldehyde were obtained with styrene, 2-fluoro- and 2-bromostyrene, respectively, at 80 °C reaction temperature. In addition to the characteristic change of regioselectivity

  在由PtCl 2 [（R）-BINAP]和氯化锡（II）形成的“原位”催化剂存在下，将在邻位或对位具有各种取代基的两组苯乙烯加氢甲酰化。使用两组底物，通过在40–100°C范围内变化反应温度，可以观察到优选对映体的绝对构型发生逆转。对于4-取代的苯乙烯，对映选择性的逆转温度与哈米特取代基常数i相关。ê，与所述的电子给体或电子受体性质的对位-取代基。通过可逆地形成Pt支链的烷基中间体可以解释这种现象，从而生成相应的2-芳基丙醛的（R） -和（S） -对映异构体。 在2-取代的苯乙烯的加氢甲酰化中观察到强烈的取代基对区域选择性的影响：以较大的空间参数为特征的取代基的存在导致高度有利的直链醛的形成。例如，在80℃反应温度下分别用苯乙烯，2-氟-和2-溴苯乙烯获得对支链醛的区域选择性分别为45％，22％和7％。除了区域选择性的特征变化外，还观察到绝对构型随反应温度的变化。
• Accessible protocol for asymmetric hydroformylation of vinylarenes using formaldehyde
  作者：Tsumoru Morimoto、Tetsuji Fujii、Kota Miyoshi、Gouki Makado、Hiroki Tanimoto、Yasuhiro Nishiyama、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1039/c5ob00378d

  日期：——

  We report herein on an accessible protocol for the asymmetric hydroformylation of vinylarenes using formaldehyde as a substitute for syngas. The regioselectivity (branched/linear = up to 96/4) and enantioselectivity (up to 95% ee) can be attributed to the use of chiral Ph-bpe as a ligand.

  我们在此报告了一种使用甲醛作为合成气的替代品的乙烯基芳烃的不对称加氢甲酰化的易用方案。区域选择性（支链/线性=高达96/4）和对映选择性（高达95％ee）可归因于使用手性Ph-bpe作为配体。
• Helicene-Based Phosphite Ligands in Asymmetric Transition-Metal Catalysis: Exploring Rh-Catalyzed Hydroformylation and Ir-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Zuzana Krausová、Petr Sehnal、Bojan P. Bondzic、Serghei Chercheja、Peter Eilbracht、Irena G. Stará、David Šaman、Ivo Starý

  DOI：10.1002/ejoc.201100259

  日期：2011.7

  2-dioxaphospholan-2-yl fragment was most effective in asymmetric allylic aminations, exhibiting high enantioselectivity (up to 94 % ee), excellent regioselectivity in favor of the branched products, and good reactivity. This study represents the first use of helicene-like ligands in asymmetric reactions, including hydroformylation and allylic amination, and the promising results indicate the potential of the helicene

  从光学纯的 [6] 类螺旋醇 (P,3S)-3-methyl-4-(4-methylphenyl)-1,3,6,7-tetrahydrobenzo[c]benzo[5,6]phenanthro[ 4,3-e]oxepin-14-ol，四个螺旋亚磷酸酯由相应的氯亚磷酸酯制备。这些含有母体或取代的 1,3,2-二氧杂膦基-2-基或二苯并[d,f][1,3,2]二氧膦-6-基部分的配体被应用于由 Rh( acac)(CO)2 和 [Ir(cod)Cl]2 催化肉桂基型碳酸酯的不对称烯丙基胺化。含有二苯并[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl 基团的螺旋亚磷酸酯在苯乙烯的不对称加氢甲酰化中最为成功，导致适度的对映体过量值（高达 32% ee），高区域选择性有利于支链产品，并且大多是高转化率，而含有 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholan-2-yl