4-(4-chlorophenyl)-1,3-dioxane | 7133-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4-chlorophenyl)-1,3-dioxane
• 英文别名: 1,3-Dioxane, 4-(4-chlorophenyl)-
• CAS: 7133-71-3
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₂
• 分子量: 198.649
• InChiKey: AQEBSMBBHRCHJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-chlorophenyl)-1,3-dioxane 在 水 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以73.4%的产率得到1-(4-氯苯基)-3-羟基丙烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Purification and Characterization of a (R)-1-Phenyl-1,3-propanediol-producing Enzyme fromTrichosporon fermentansAJ-5152 and Enzymatic (R)-1-Phenyl-1,3-propanediol Production

  摘要：

  从 Trichosporon fermentans AJ-5152 中纯化出一种 (R)-1-phenyl-1,3-propanediol 产酶。它依赖于 NADPH，能将 3-羟基-1-苯基-1-丙酮（HPPO）转化为(R)-1-苯基-1,3-丙二醇[(R)-PPD]，具有抗 Prelog 的特异性。它在 pH 值为 7.0 和温度为 40 °C 时显示出最大活性。它对 HPPO 的 K m 和 V max 值分别为 20.1 mm 和 3.4 μmol min-1 mg protein-1。在凝胶过滤和 SDS 聚丙烯酰胺凝胶电泳中，酶的相对分子量分别估计为 68,000 和 32,000。通过连续加入 HPPO，利用(R)-PPD 生成酶和 NADPH 循环系统进行了(R)-PPD 生成反应。摩尔产率为 76%，生产的(R)-PPD 的光学纯度超过 99%。

  DOI：

  10.1271/bbb.90159
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙烯 、 聚合甲醛 在 polyaniline-supported TsOH 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到4-(4-chlorophenyl)-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  聚苯胺负载酸为可重复利用催化剂的Prins反应合成2,4-二取代四氢吡喃衍生物和1,3-二恶烷的研究

  摘要：

  使用聚苯胺负载的TsOH（PANI-TsOH）和FeCl 3（PANI- FeCl 3）作为可重复使用的酸催化剂并形成2,4-二取代的二甲苯，在二氯甲烷中回流条件下，观察到高烯丙基醇与多种醛类的Prins环化反应。四氢吡喃醚为单一产物。在4-，3-和2-硝基苯甲醛的情况下，反应生成醛和均烯丙基醇的缩醛作为单一产物。另外，研究了两种催化剂在回流和环境温度下在二氯甲烷中合成1，3-二恶烷的方法。 使用PANI-TsOH和PANI-FeCL 3作为可重复使用的酸催化剂，将3-丁烯-1-醇与芳族醛进行Prins环化，生成2,4-二取代的四氢吡喃醚4，为二氯甲烷中的单一产物。研究了两种催化剂在二氯甲烷中合成1，3-二恶烷的方法。

  DOI：

  10.1007/s12039-011-0122-3

文献信息

• First TaCl₅-SiO₂ Catalyzed Prins Reaction: Comparative Study of Conventional Heating vs Microwave Irradiation
  作者：S. Chandrasekhar、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1055/s-1998-1796

  日期：1998.8

  TaCl5-SiO2 catalyzed Prins reaction has been achieved for the first time using microwave irradiation.

  首次通过微波照射实现了TaCl5-SiO2催化的Prins反应。
• Selectivity Enhancement of Silica-Supported Sulfonic Acid Catalysts in Water by Coating of Ionic Liquid
  作者：Yanlong Gu、Ayman Karam、François Jérôme、Joël Barrault

  DOI：10.1021/ol071356j

  日期：2007.8.1

  liquid leads to a significant improvement of catalyst selectivity. Many organic reactions, including Prins cyclization, cycloaddition of epoxide to aldehyde, and dehydrative etherification of secondary benzyl alcohols, proceed well in formalin or pure water. In particular, tandem dehydration/Prins cyclization reactions of tertiary and secondary alcohols with formaldehyde were developed for the first time

  用疏水性离子液体涂覆二氧化硅负载的磺酸催化剂可显着提高催化剂的选择性。在福尔马林或纯水中，许多有机反应（包括Prins环化，环氧化物与醛的环加成反应以及仲苄醇的脱水醚化）均能很好地进行。特别是，叔醇和仲醇与甲醛的串联脱水/ Prins环化反应是首次开发。
• Cation-Exchanged Montmorillonite (M^<i>n</i>+-Mont)-Catalyzed Prins Reaction
  作者：Jun-ichi Tateiwa、Keiji Hashimoto、Takayoshi Yamauchi、Sakae Uemura

  DOI：10.1246/bcsj.69.2361

  日期：1996.8

  The Prins reaction of styrenes with paraformaldehyde or 1,3,5-trioxane in toluene in the presence of cation-exchanged montmorillonite (Mn+-mont), which worked as a Brønsted acid catalyst, at 80 °C produced 4-aryl-1,3-dioxanes selectively in up to 99% isolated yield with a turnover number of up to 5.9 × 102. Among the examined 21 Mn+-monts, Ce3+- and Fe3+-monts were revealed to be quite effective. Regeneration of the catalyst was confirmed with the Ce3+-mont, which could be effectively recycled at least three times. Many lanthanide metal ion-exchanged montmorillonites (Ln3+-monts) were prepared and characterized by X-ray powder diffraction (XRD) and temperature-programmed desorption of ammonia gas (NH3-TPD) methods.

  在甲苯中，使用阳离子交换蒙脱石（Mn+-mont）作为布朗斯台德酸催化剂，在80°C下，苯乙烯与三聚甲醛或1,3,5-三氧六环进行普林斯反应，能够选择性地生成4-芳基-1,3-二氧六环，最高分离收率达99%，转化数高达5.9×102。在考察的21种Mn+-mont中，铈（III）和铁（III）蒙脱石显示出较高的效果。催化剂的再生性通过铈（III）蒙脱石得到证实，它至少可以有效地循环使用三次。许多镧系金属离子交换的蒙脱石（Ln3+-monts）通过X射线粉末衍射（XRD）和程序升温氨气脱附（NH3-TPD）方法制备并表征。
• The Catalytic Asymmetric Intermolecular Prins Reaction
  作者：C. David Díaz-Oviedo、Rajat Maji、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.1c10245

  日期：2021.12.15

  Despite their significant potential, catalytic asymmetric reactions of olefins with formaldehyde are rare and metal-free approaches have not been previously disclosed. Here we describe an enantioselective intermolecular Prins reaction of styrenes and paraformaldehyde to form 1,3-dioxanes, using confined imino-imidodiphosphate (iIDP) Brønsted acid catalysts. Isotope labeling experiments and computations

  尽管它们具有巨大的潜力，但烯烃与甲醛的催化不对称反应是罕见的，并且以前没有公开过不含金属的方法。在这里，我们描述了苯乙烯和多聚甲醛的对映选择性分子间 Prins 反应以形成 1,3-二恶烷，使用受限的亚氨基-亚氨基二磷酸 ( i IDP) 布朗斯台德酸催化剂。同位素标记实验和计算表明酸活化甲醛低聚物向烯烃中的协同、高度异步添加。对映体富集的 1,3-二恶烷可以转化为相应的光学活性 1,3-二醇，它们是有价值的合成构件。
• Selective Prins Reaction of Styrenes and Formaldehyde Catalyzed by 2,6-Di-<i>tert</i>-butylphenoxy(difluoro)borane
  作者：Thorsten Bach、Johannes Löbel

  DOI：10.1055/s-2002-35645

  日期：——

  The sterically congested Lewis acid 1 was used as a catalyst in the Prins reaction of various styrenes and formaldehyde. 4-Aryl-1,3-dioxanes 5 were selectively formed as the exclusive products of the reaction with styrenes 4a-i and vinylthiophenes 4j-k. The reaction proceeded in most cases with good to excellent yields (55-99%). Styrenes which carried a strongly electron-withdrawing group (CN. CO 2

  空间拥挤的路易斯酸 1 被用作各种苯乙烯和甲醛的 Prins 反应的催化剂。4-芳基-1,3-二恶烷5 被选择性地形成为与苯乙烯4a-i 和乙烯基噻吩4j-k 反应的唯一产物。在大多数情况下，反应以良好至极好的产率（55-99%）进行。带有强吸电子基团（CN.CO 2 Me）的苯乙烯不发生反应。对于甲基取代的底物 6a，与 β-烷基苯乙烯 6 的反应是成功的，并优先产生 (88%) 反式-5-甲基-4-苯基-1,3-二恶烷 (7a) (dr = 75:25)。由于空间原因，其他 β-烷基苯乙烯 6b-d 没有反应。催化剂 1 获得的显着立体区分被用于将 4-丙烯基苯乙烯 (10) 区域选择性转化为二恶烷 11 (83% 产率)。