ethyl 2-ethyl-3-phenylcycloprop-2-ene-1-carboxylate | 107939-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-ethyl-3-phenylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-ethyl-3-phenylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 107939-19-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: MZDBDBBQTGCBOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.4±39.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-ethyl-3-phenylcycloprop-2-ene-1-carboxylate 在 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-Ethyl-3-phenyl-cycloprop-2-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的3-乙烯基环丙烯区域选择性形成β-烷基-α-苯基铱苯：通过改变烷基环取代基来探测空间和电子影响。

  摘要：

  不对称（Z）-1-烷基-3-（2-碘乙烯基）-2-苯基-1-环丙烯（R = Me（8 a），Et（8 b），iPr（8 c）和tBu的合成（8 d））及其与Vaska配合物[Ir（CO）Cl（PPh3）2]及其三甲基膦类似物[Ir（CO）Cl（PMe3）2]的反应进行了研究。Iridabenzvalene（13/20），irida苯（14/21）和/或eta（5）-环戊二烯基铱配合物（15/22）以适度的产率获得，并通过光谱学手段进行了充分表征。确保了伊立达苯并戊烯13 d和伊立达苯14 a，b，d的X射线结构数据。iridabenzenes ac 14ac在75摄氏度下可稳定保持48 h，14 d，后者具有庞大的tBu基团，在50摄氏度下经过15 h干净地重排成15 d的环戊二烯基铱，并表现出一级动力学。烷基取代基对iridacycle生成机理的影响，

  DOI：

  10.1002/chem.200400893
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 1-苯基-1-丁炔 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 ethyl 2-ethyl-3-phenylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  工程细胞色素 P450s 用于内部炔烃的对映选择性环丙烯化

  摘要：

  我们报告了一种工程细胞色素 P450 酶的生物催化平台，通过将卡宾转移到内部炔烃来进行有效的环丙烯合成。丝氨酸连接的 P450 变体 P411-C10 的定向进化产生了一系列工程化的 P411 酶，这些酶共同容纳各种内部芳香炔作为环丙烯化的底物，具有前所未有的效率和立体选择性（高达 5760 TTN，并且均具有 >99.9 % ee）。使用带有炔丙基醚基团的内部脂肪族炔烃，不同的 P411 变体可以选择性地催化环丙烯形成、卡宾插入炔丙基 C-H 键或 [3+2]-环加成。这种可调节的反应选择性进一步突出了使用基因编码催化剂解决化学选择性挑战的好处。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01313

文献信息

• Regio‐ and Diastereoselective Copper‐Catalyzed Carbomagnesiation for the Synthesis of Penta‐ and Hexa‐Substituted Cyclopropanes
  作者：Yair Cohen、André U. Augustin、Laura Levy、Peter G. Jones、Daniel B. Werz、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202102509

  日期：2021.5.17

  Despite the highly strained nature of cyclopropanes possessing three vicinal quaternary carbon stereocenters, the regio‐ and diastereoselective copper‐catalyzed carbomagnesiation reaction of cyclopropenes provides an easy and efficient access to these novel persubstituted cyclopropyl cores with a complete regio‐ and diastereoselectivity.

  尽管具有三个邻位季铵碳立体中心的环丙烷具有很高的应变特性，但区域和非对映选择性铜催化的碳镁碳环化反应仍可轻松有效地获得这些具有完整区域和非对映选择性的新型取代环丙基。
• Selectivity in Rhodium(II)-Catalyzed Rearrangements of cycloprop-2-ene-1-carboxylates
  作者：Paul Müller、Christian Gränicher

  DOI：10.1002/hlca.19950780113

  日期：1995.2.8

  substituents of the cyclopropene ring. Product composition is markedly influenced by the number, nature, and position of the substituents, which determine the regio- and stereoselectivity of the cyclopropene-ring cleavage. A mechanism is proposed in which attack of the electrophilic RhII species is concerted with disrotatory ring opening of the incipient cyclopropyl cation and affords a metal-complexed

  通过改变环丙烯环的取代基，研究了在四（全氟丁酸酯）二（二[Rh 2（pfb）4） ] （二）吡啶鎓（II）存在下，环丙-2-烯-1-羧酸酯的热催化重排过程。产物组成显着受取代基的数量，性质和位置影响，所述取代基确定环丙烯环裂解的区域选择性和立体选择性。提出了一种机制，其中亲电Rh II物种的攻击与初始环丙基阳离子的旋转性开环协同作用，并提供了金属络合的乙烯基卡宾。后者的化学选择性与在[Rh 2（pfb）4]。
• Borylated Cyclopropanes as Spring-Loaded Entities: Access to Vicinal Tertiary and Quaternary Carbon Stereocenters in Acyclic Systems
  作者：André U. Augustin、Sergio Di Silvio、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.2c07394

  日期：2022.9.14

  formation of acyclic frameworks bearing two consecutive stereocenters of either tertiary or quaternary nature starting from easily accessible cyclopropenes. This holistic approach involves a regio- and diastereoselective hydro- or carboborylation of substituted cyclopropenyl esters. Formation of boronate complexes of the latter via the addition of nucleophiles and subsequent stereospecific 1,2-migration

  在这里，我们提出了从容易获得的环丙烯开始形成具有两个连续的三级或四级立体中心的无环框架。这种整体方法涉及取代环丙烯酯的区域选择性和非对映选择性氢化或碳硼酸化。通过添加亲核试剂和随后的立体定向 1,2-迁移与碳 - 碳键裂解形成后者的硼酸盐配合物，得到标题化合物。
• Synthesis and Functionalization of Tertiary Propargylic Boronic Esters by Alkynyllithium-Mediated 1,2-Metalate Rearrangement of Borylated Cyclopropanes
  作者：Tereza Pavlíčková、Yannick Stöckl、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03756

  日期：2022.12.9

  Implementing the use of alkynyllithium reagents in a stereospecific 1,2-metalate rearrangement-mediated ring opening of polysubstituted cyclopropyl boronic esters provides a variety of tertiary pinacol boranes bearing adjacent tertiary or quaternary carbon stereocenters with high levels of diastereomeric purity. The potential of this strategy was demonstrated through a selection of α- and γ-functionalization

  在多取代环丙基硼酸酯的立体特异性1,2-金属化物重排介导的开环中使用炔基锂试剂提供了多种带有相邻叔或季碳立构中心的叔频哪醇硼烷，具有高水平的非对映体纯度。通过选择炔丙基硼酸酯的 α- 和 γ- 官能化，证明了该策略的潜力。