2,6-(C(H)=N-t-Bu)2C5H3N | 113726-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-(C(H)=N-t-Bu)2C5H3N
• 英文别名: 2,6-bis(tert-butyliminomethyl)pyridine；N-tert-butyl-1-[6-(tert-butyliminomethyl)pyridin-2-yl]methanimine
• CAS: 113726-36-6
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃
• 分子量: 245.368
• InChiKey: MGSZVLOMYJBLDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.8±27.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  37.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-(C(H)=N-t-Bu)2C5H3N 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 生成 [RhCl2(CHCl2)(2,6-(CH=NtBu)2C5H3N)]
  参考文献：
  名称：

  含氯化碳的碳原子键对含叔氮配体的铑（I）配合物的氧化加成。氯化铑（I）和铑（III）氯甲基配合物的X射线分析

  摘要：

  潜在的半不稳定的2,6-双（R 2-碳二亚氨基）吡啶和2,6-双（R 2-乙二亚氨基亚氨基）吡啶配体（2,6-（C（R 1）NR 2）2 C 5 H 3 N; R 1＝ H，R 2＝i- Pr（1），t- Bu（2），环己基（3），p-茴香基（4）； R 1＝ Me，R 2＝p-茴香基（5），i -Pr（6））已用于高产率制备新型且高度亲核的络合物[RhCl（2,6-（C（R 1）NR 2）2 C 5 H 3 N）]（R 1 = H，R 2 = i -Pr（7），t -Bu（8），环己基（9），对-茴香基（10）; R 1 = Me，R 2 =对-茴香基（11），i -Pr（12））[RhCl （烯烃）2 ] 2（烯烃＝乙烯，环辛烯）作为起始原料。的透视分析7，8，和12示出了R的严重的空间相互作用2组和所述赤道氯原子，导致外的平面弯曲的氯化物原子。所述N之间的角度Ñ Ñ平面和铑氯轴是5.34（16）°，7，11

  DOI：

  10.1021/om9607614
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲醇 在 selenium(IV) oxide 、 甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2,6-(C(H)=N-t-Bu)2C5H3N
  参考文献：
  名称：

  甘油的高效净转移脱氢：NNN pincer-Mn 和氯化锰作为催化剂，可轻松生产乳酸和异丙醇

  摘要：

  在此，使用各种光谱技术合成并表征了一系列基于R2 NNN 型双（亚氨基）吡啶配体（R = t Bu、 i Pr、Cy 和 Ph）的钳-Mn 配合物。 SCXRD 研究揭示了所有配合物中金属中心周围的三角双锥几何形状。 EPR 光谱证实了高自旋 Mn( II ) 中心的存在，并在 EPR 光谱中一致观察到了六重峰。此外，溶液磁矩测量显示所有配合物的值范围为 5.8 至 6.2 BM，这与 5.92 BM 的理论值一致。 HRMS 分析补充了结构表征，显示了与各种溶剂加合物和复合物衍生物相对应的片段。随后，研究了合成的配合物在丙酮存在下将甘油脱氢转移为乳酸的催化活性。在所考虑的配合物中，发现催化剂Ph2 NNNMnCl 2效率很高。值得注意的是，在 1 当量 NaOH 存在下，在 140 °C 下，24 小时内，在 0.5 mol% 负载量的Ph2 NNNMnCl 2下，观察到 92% LA 的产率和

  DOI：

  10.1039/d4dt01731e

文献信息

• Pincer-Nickel Catalyzed Selective Guerbet-Type Reactions
  作者：Vinay Arora、Himani Narjinari、Akshai Kumar

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00328

  日期：2021.8.23

  at 140 °C with high yields and unprecedented turnovers. A maximum of 92% yield of the β-alkylated product at 18 400 TON was obtained in the reaction of benzyl alcohol with 1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethane-1-ol in the presence of 0.005 mol % of (Ph2NNN)NiCl2(CH3CN) and 5 mol % of NaOtBu at 140 °C after 24 h. The reaction exhibits zero-order dependence of rate on catalyst concentration and first-order

  我们在此报告了一系列类型为 ( R2 NNN)NiCl 2 (CH 3 CN) (R = i Pr、t Bu、Cy、Ph 和p -FC 6 H 4 )的 NNN 钳形镍配合物的合成和表征) 基于双（亚氨基）吡啶配体。在溶液中，这些配合物被发现是分别含有一个和两个钳状配体的平衡混合物。虽然我们最近报道了前者的晶体结构 R = i Pr，但我们在本研究中报告了后者的晶体结构 R = p -FC 6 H 4. 所考虑的 NNN 钳形镍配合物已成功用于在 140°C 下以高产率和前所未有的周转率完成几种仲醇与各种苄醇的催化 β-烷基化。在苯甲醇与 1-(4-(三氟甲基)苯基)乙烷-1-醇在 0.005 mol% ( Ph2 NNN)NiCl 2 (CH 3 CN) 和 5 mol % NaO tBu 在 140 °C 后 24 小时。该反应表现出速率对催化剂浓度的零级依赖性和对碱、苯甲醇和 1-苯
• Phosphine-free pincer-ruthenium catalyzed biofuel production: high rates, yields and turnovers of solventless alcohol alkylation
  作者：Kanu Das、Eileen Yasmin、Babulal Das、Hemant Kumar Srivastava、Akshai Kumar

  DOI：10.1039/d0cy01679a

  日期：——

  ethanol with 3-methoxy benzyl alcohol. DFT studies were complementary to mechanistic studies and indicate the β-hydride elimination step involving the extrusion of acetophenone to be the overall RDS. While the hydrogenation step is favored for the formation of α-alkylated ketone, the alcoholysis step is preferred for the formation of β-alkylated alcohol. The studies were extended for the upgradation of ethanol

  合成了基于双（亚氨基）吡啶和2,6-双（苯并咪唑-2-基）吡啶配体的无膦钳式钌羰基配合物。在无溶剂条件下，在140°C下用苯甲醇将1-苯基乙醇与苄醇进行β-烷基化反应，（Cy2 NNN）RuCl 2（CO）（0.00025 mol％）与NaOH（2.5 mol％）的结合非常有效（约93％的产率，在12000 TO h -1时为37.2万吨。这是迄今为止基于钌的催化剂的最高报道值。轻松完成各种醇组合的β-烷基化反应，最终在19 000 TO h -1达到380000 TON1-苯基乙醇与3-甲氧基苄醇的β-烷基化反应。DFT研究是对机理研究的补充，并指出涉及苯乙酮挤出的β-氢化物消除步骤成为整个RDS。尽管有利于形成α-烷基化的酮的氢化步骤，但是对于形成β-烷基化的醇，醇解步骤是优选的。研究扩大了将乙醇升级为生物燃料的研究。在基于双（亚氨基）吡啶的钳-钌络合物中，（Cy2 NNN）RuCl 2（CO）提供了高生产率（在170
• Copper complexes of 2,6-bis(iminomethyl)pyridine derivatives and of 1,3-bis(pyridin-2-yl)pyrazole. Effects of ligand bulk and conformational strain on the ground state of a six-co-ordinate copper(II) ion
  作者：Joanne M. Holland、Xiaoming Liu、Jing P. Zhao、Frank E. Mabbs、Colin A. Kilner、Mark Thornton-Pett、Malcolm A. Halcrow

  DOI：10.1039/b005105p

  日期：——

  Complexation of hydrated Cu(BF4)2 by 2 molar equivalents of L2R (L2Me = 2,6-bismethyliminomethyl}pyridine, L2Cy = 2,6-biscyclohexyliminomethyl}pyridine, L2But = 2,6-bistert-butyliminomethyl}pyridine) afforded [Cu(L2R)2][BF4]2 (R = Me, 1; Cy, 2; or But, 3) in moderate yields. EPR spectroscopy in solution and the solid state demonstrates that 1 and 2 adopt the expected dy2 − z2}1 electronic ground state, and that the pseudo-Jahn–Teller elongation axis is fluxional in solid 1 and static in solid 2. In contrast, 3 exhibits a dz2}1 ground state by EPR. The crystal structures of 2·MeNO2 and 3·½Me2CO contain rhombic six-co-ordinate copper(II) ions, which differ principally in the length of the Cu–N bonds close to the molecular y axis. Treatment of [Cu(NCMe)4]BF4 with varying ratios of L2R yields [Cu(L2R)2]BF4 (R = Me, 4; Mes, 5; or Cy, 6: L2Mes = 2,6-bis2,4,6-trimethylphenyliminomethyl}pyridine) or [Cu(L2But)}2][BF4]27. The single crystal structure of 5·MeCN shows a flattened tetrahedral copper(I) centre with two bidentate L2Mes ligands. Reaction of hydrated Cu(ClO4)2 with 2 molar equivalents of L3 (1,3-bispyridin-2-yl}pyrazole) yields [Cu(L3)2][ClO4]28, whose crystal structure demonstrates a six-co-ordinate copper(II) ion with long Cu–Npyridine} bonds. Powder EPR spectroscopy demonstrates a dz2}1 ground state for 8 in the solid.

  2 摩尔当量的 L2R（L2Me = 2,6-双甲基亚氨甲基}吡啶，L2Cy = 2,6-双环己基亚氨甲基}吡啶，L2But = 2,6-双叔丁基亚氨甲基}吡啶）络合水合 Cu(BF4)2，以中等产率得到 [Cu(L2R)2][BF4]2（R = Me，1；Cy，2；或 But，3）。溶液和固态的 EPR 光谱显示，1 和 2 采用了预期的 dy2 - z2}1 电子基态，在固态 1 中，伪贾恩-泰勒伸长轴是通态的，而在固态 2 中，伪贾恩-泰勒伸长轴是静态的。2-MeNO2 和 3-½Me2CO 的晶体结构包含菱形六配位铜（II）离子，它们的主要区别在于靠近分子 y 轴的 Cu-N 键的长度不同。用不同比例的 L2R 处理 [Cu(NCMe)4]BF4，可得到 [Cu(L2R)2]BF4（R = Me，4；Mes，5；或 Cy，6：L2Mes = 2,6-双2,4,6-三甲基苯基亚氨基甲基}吡啶）或 [Cu(L2But)}2][BF4]27。5-MeCN 的单晶结构显示了一个扁平的四面体铜(I)中心和两个双齿 L2Mes 配体。水合 Cu(ClO4)2 与 2 摩尔当量的 L3（1,3-双吡啶-2-基}吡唑）反应产生了 [Cu(L3)2][ClO4]28，其晶体结构显示了一个具有长 Cu-Npyridine} 键的六配位铜（II）离子。粉末 EPR 光谱显示 8 在固体中处于 dz2}1 基态。
• Haarman, Hendrikus F.; Bregman, Frank R.; Leeuwen, P. W. N. M. van, Organometallics, 1997, vol. 16, p. 979 - 985
  作者：Haarman, Hendrikus F.、Bregman, Frank R.、Leeuwen, P. W. N. M. van、Vrieze, Kees

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of [RhCl(diene)]₂ with Bi- and Terdentate Nitrogen Ligands. X-ray Structures of Five-Coordinate Complexes
  作者：Hendrikus F. Haarman、Frank R. Bregman、Jan-Meine Ernsting、Nora Veldman、Anthony L. Spek、Kees Vrieze

  DOI：10.1021/om960760b

  日期：1997.1.1

  Reaction of [RhCl(diene)](2) (diene = 1,5-cyclooctadiene (COD) or bicyclo[2.2.1] hepta-2,5-diene (NBD)) with the N-N-N nitrogen ligands 2,6-(C(R(1))=N-R(2))(2)C5H3N in CD(2)CL(2) or CH2Cl2 yielded the five-coordinate complexes [RhCl(2,6-(C(H)=N-R(2))(2)C5H3N)(diene)] (diene = NBD; R(2) = i-Pr, t-Bu, and p-anisyl), which has been isolated for NBD but not for COD. A single-crystal X-ray determination showed that [RhCl(2,6-(C(H)=N-p-anisyl)(2)C5H3N)(NBD)] has a distorted trigonal bipyramidal configuration with the pyridyl N-atom, one imine N-atom, and one alkene double bond in the equatorial plane, while the second alkene bond and the chloride atom occupy the axial positions. This conformation containing one noncoordinated imine moiety is clearly retained at 183 K in CD2Cl2, as is also the case for the other complexes. For the COD complexes, the reaction is more complicated, as the intermediates that are observed depend on the substituents R(1) and R(2) of the N-N-N nitrogen ligand. The five-coordinate complexes [RhCl(2,6-(C(R(1))=N-R(2))(2)C5H3N)(COD)] could be observed at low temperatures for R(1) = H and R(2) = i-Pr, t-Bu, and p-anisyl, while for R(1) = Me and R(2) = p-anisyl, this intermediate could not be observed; instead, [Rh(2,6-(C(Me)=N-p-anisyl)(2)C5H3N)(2)]Cl-+(-) was found, which shows the presence of one N-N-N Ligand bonded as a bidentate ligand and one N-N-N Ligand bonded as a terdentate ligand at low temperatures. Further reaction of [Rh(2,6-(C(Me)=N-p-anisyl)(2)C5H3N)(2)]Cl-+(-) with [RhCl(COD)](2) afforded [RhCl(2,6-(C(Me)=N-p-anisyl)(2)C5H3N)] and subsequently, via oxidative addition of CD2Cl2, the complex [RhCl2(CD2Cl)(2,6-(C(Me)=N-p-anisyl)(2)C5H3N)]. The dynamic properties of the five-coordinate diene complexes [RhCl(2-(C(H)=N-R(2))-6-(Me)C5H3N)(NBD)] (R(2) = i-Pr, t-Bu, and p-anisyl), which contain N-N nitrogen Ligands, and of the new complexes [Rh(2-(C(H)=N-R(2))-6-(Me)C5H3N)(NBD)]OTf (R(2) i-Pr, t-Bu, and p-anisyl) and of [Rh(2,2'-bipyrimidine)(NBD)]OTf have been investigated. A single-crystal X-ray determination of [RhCl(2-(C(H)=N-i-Pr)-6-(Me)C5H3N)(NBD)] showed structural features which are analogous to those of RhCl(2,6-(C(H)=N-p-anisyl)(2)C5H3N)(NBD)].