2,2,4,4-tetramethylcyclobutanethione | 64273-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethylcyclobutanethione
• 英文别名: 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutanthion；2,2,4,4-Tetramethylcyclobutane-1-thione
• CAS: 64273-93-4
• 化学式: C₈H₁₄S
• 分子量: 142.265
• InChiKey: DVLYDJRYYXRYGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140-142 °C
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethylcyclobutanethione 在 三丁基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 2,2,2',2',4,4,4',4'-Octamethyl-1,1'-bicyclobutyliden
  参考文献：
  名称：

  Krebs, Adolf; Rueger, Wolfgang; Ziegenhagen, Birgit, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 1, p. 277 - 309

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基环丁烷-1-酮 在 盐酸 、 硫化氢 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到2,2,4,4-tetramethylcyclobutanethione
  参考文献：
  名称：

  两种硫代羰基酰基与α，β-不饱和酯和腈的环加成反应：空间过程和机理

  摘要：

  在空间受阻的硫代羰基内酯1与富马腈，顺丁烯二腈和富马酸二甲酯的可能协同加成反应中，保留了双极性亲和性构型，而马来酸二甲酯的保留/转化率为99：1（比富马酸酯低51倍）表明甲酰胺的少量参与。两步走法。当两个受体基团稳定两性离子中间体的阴离子末端时，后者就占主导地位。的环加成Nonstereospecific 1用二甲基-2,3- dicyanofumarate（16，保留/反转60:40）和二甲基2,3- dicyanomaleate（17观察，76:24）。需要特殊条件以避免前面的顺式，反式异构化，16 ⇄ 17，由噻二唑啉催化4，的前体1。在相关的硫代羰基叶立德37的情况下，这种催化作用无法被抑制，并且与16和17的加合物比例相同（55:45）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01147-4

文献信息

• Bildung von 1,2,4-Trithiolanen in Dreikomponenten-Gemischen aus Phenyl-azid, aromatischen Thioketonen und 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutanthionen: Eine Schwefel-Transfer-Reaktion unter Bildung von ?Thiocarbonylthiolaten? ((Alkylidensulfonio)thiolaten) als reaktive Zwischenstufen
  作者：Grzegorz Mlosto?、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19950780520

  日期：1995.8.9

  Formation of 1,2,4-Trithiolanes in Three-Component Reactions of Phenyl Azide, Aromatic Thiones, and 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutanethiones: A Sulfur-Transfer Reaction to ‘Thiocarbonyl-thiolates’ ((Alkylidenesulfonio)-thiolates) as Reactive Intermediates

  苯基叠氮化物，芳族亚硫醚和2,2,4,4-四甲基环丁硫酮的三组分反应中1,2,4-三硫杂环戊烷的形成：硫转移反应生成'硫代羰基硫醇盐'（（烷基）硫醇盐）作为反应中间体
• 1,3-Dipolar cycloadditions of diphenyldiazomethane to thioketones: Rate measurements disclose thiones to be superdipolarophiles
  作者：Rolf Huisgen、Elke Langhals

  DOI：10.1002/hc.20262

  日期：——

  furnish thiiranes 9 by electrocyclic ring closure. The rate constants, measured by spectrophotometry (DMF, 40°C) for 16 cycloaliphatic and aromatic thioketones and one cyclic trithiocarbonate, stretch over five powers of 10 with fluorene-9-thione at the top and 2,2,5,5-tetramethylcyclopentanethione at the bottom. Electron-releasing substituents decrease the cycloaddition rate of thiobenzophenone; thus

  二苯基重氮甲烷与硫酮的 1,3-偶极环加成得到 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑 8，其迅速失去 N2。释放的硫代羰基叶立德 10 通过电环闭合提供硫杂丙环 9。通过分光光度法（DMF，40°C）测量的 16 种脂环族和芳族硫酮和一种环状三硫代碳酸酯的速率常数超过 10 的 5 次幂，芴-9-硫酮在顶部，2,2,5,5-四甲基环戊硫酮在底部。释放电子的取代基降低了噻吩二苯甲酮的环加成速率；因此，两亲性二苯基重氮甲烷作为亲核伙伴与亲电硫酮反应。将讨论取代基和环大小对环烷硫酮反应性的影响，环烷硫酮受到两个嵴二甲基的空间位阻，将被讨论。与缺电子的 CC 和 CC 键相比，硫酮是超偶极亲和体。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:433–442, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI
• STERIC ASPECTS OF THE OXIDATION OF THIOKETONES BY SINGLET OXYGEN
  作者：Narayan Ramnath、Vaidhya Jayathertha Rao、Varadaraj Ramesh、Vaidhyanathan Ramamurthy

  DOI：10.1246/cl.1982.89

  日期：1982.1.5

  Singlet oxygen oxidation of dialkyl thioketones yields the corresponding ketones and in some cases sulfoxides in varying amounts. Steric considerations on the reactive zwitterionic/diradical intermediates have been invoked to rationalise the product distribution.

  二烷基硫酮的单线态氧氧化产生相应的酮，在某些情况下还会产生不同数量的亚砜。对反应性两性离子/双自由基中间体的空间考虑已经被用来使产品分布合理化。
• Mehrstufige Redoxsysteme. XLIX. Mitteilung. Mit π-Systemen substituierte 1,3-Dimethylidencyclobutane: Synthese und Eigenschaften
  作者：Wolfgang Freund、Siegfried Hünig

  DOI：10.1002/hlca.19870700404

  日期：1987.7.8

  Multistep Redox Systems. 1,3-Dimethylidenecyclobutanes Substituted by π-Syntheses and Properties

  多步氧化还原系统。π合成取代1,3-二亚甲基亚环丁烷及其性能
• Strain-assisted .alpha.-cleavage reactions of thioketones: cyclobutanethiones
  作者：K. Muthuramu、B. Sundari、V. Ramamurthy

  DOI：10.1021/jo00172a008

  日期：1983.12