2-[(4-甲基苯基)亚磺酰基]乙酸 | 3996-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[(4-甲基苯基)亚磺酰基]乙酸
• 英文名称: p-tolylsulfinylacetic acid
• 英文别名: 2-p-tolylsulphinylacetic acid；2-[(4-methylphenyl)sulfinyl] acetic acid；para-methylphenylsulfinylacetic acid；2-(p-tolylsulfinyl)acetic acid；p-Toluolsulfinylessigsaeure；p-Tolylsulfinylessigsaeure；p-tolylS(O)CH2COOH；p-MeC6H4SOCH2COOH；2-(4-Methylphenyl)sulfinylacetic acid
• CAS: 3996-42-7
• 化学式: C₉H₁₀O₃S
• 分子量: 198.243
• InChiKey: VOUUVAHSMCKLTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4-甲基苯基)亚磺酰基]乙酸 在 铬酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 对甲砜基甲苯
  参考文献：
  名称：

  Cr（VI）氧化苯磺酰乙酸的光谱及机理研究

  摘要：

  在20％乙腈-80％水（v / v）介质中，Cr（VI）对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）的氧化脱羧反应遵循总体二级动力学，分别涉及（PSAA）和（Cr（VI））的一级动力学。在恒定的（H +）和离子强度下。该反应是酸催化的，相对于（H +）的顺序是单一的，并且发现活性氧化物质是HCrO3 +。反应机理涉及速率确定PSAA的硫原子对HCrO3 +的铬形成亲核离子中间体的亲核攻击。然后中间体经历α，β裂解，从而释放出CO2。发现该反应的产物是甲基苯基砜。取代基效应的作用表明，在间位和对位含有电子释放基团的PSAA加快了反应速率，而电子吸收基团则阻碍了该速率。发现log k2和Hammettσ常数之间存在极好的相关性，而反应常数为负值。ρ值随温度升高而降低，这表明在取代PSAA的情况下具有高反应活性和低选择性。

  DOI：

  10.5012/jkcs.2014.58.1.17
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯硫基乙酸 在 N-溴酞亚胺 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-[(4-甲基苯基)亚磺酰基]乙酸
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of Oxidation of (p-Substituted Phenylthio)acetic Acids withN-Bromophthalimide

  摘要：

  在298K下，通过电位计跟踪了苯硫酸（PTAA）在乙腈-水溶剂混合物中被N-溴酞菁酰亚胺（NBP）氧化的动力学，存在高氯酸的情况下。反应在NBP和PTAA中都是一级反应，但在H+中是倒数分数级反应。此外，发现反应速率不受反应介质离子强度或添加邻苯二甲酰亚胺、丙烯腈和溴化钾等化学物质的影响。然而，溶剂混合物中水含量的增加会导致反应速率的增加。这些观察结果支持S_N2型机理，其中NBP本身是反应物种。通过使用各种(p-取代苯硫酸)乙酸，分析了取代基对反应速率的影响。PTAA苯环中的电子供体取代基加速了反应速率，而电子吸引取代基则减缓了速率。优秀的线性Hammett图产生了一个大的负ρ值，支持溴磺酸离子中间体在速率决定步骤中的参与。

  DOI：

  10.1155/2011/560357

文献信息

• Highly Stereoselective Asymmetric Pummerer Reactions That Incorporate Intermolecular and Intramolecular Nonbonded S···O Interactions
  作者：Yoshimitsu Nagao、Satoshi Miyamoto、Motoyuki Miyamoto、Hiroe Takeshige、Kazuhiko Hayashi、Shigeki Sano、Motoo Shiro、Kentaro Yamaguchi、Yoshihisa Sei

  DOI：10.1021/ja056649r

  日期：2006.8.1

  the intramolecular nonbonded S...O close contacts were recognized. Analyses of several sulfoxide complexes including rac-11 with N,N-dimethylacetamide (DMAC) or N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) in a MeOH solution utilizing cold-spray ionization mass spectrometry provided, for the first time, direct information for intermolecular nonbonded S...O interactions between sulfoxides and amide (or lactam) in a

  新的手性亚砜 (R(S),S)-3、(S(S),S)-3、(R(S),S)-4 和 (S(S),S)-4 和已知的手性亚砜合成了亚砜 (R(S))-5、(R(S))-6 和 (R(S))-7，以及新的亚砜 (R(S),S)-3 和 ( R(S),S)-4 通过 X 射线晶体学分析确定。在它们的晶体结构中，可以识别出分子内非键合 S...O 紧密接触。使用冷喷雾电离质谱法在 MeOH 溶液中分析了几种亚砜配合物，包括 rac-11 与 N,N-二甲基乙酰胺 (DMAC) 或 N-甲基-2-吡咯烷酮 (NMP)，首次提供了直接信息溶液中亚砜和酰胺（或内酰胺）之间的分子间非键合 S...O 相互作用。通过处理几种手性亚砜（R（S），S）-3，（S（S），S）-3，进行基于分子间和分子内非键合S ... O相互作用概念的高度非对映选择性和对映选择性Pummerer反应, (R(S), S)-4, (S(S)
• Dynamics of cetyltrimethylammonium bromide mediated reaction of phenylsulfinylacetic acid with Cr(VI): Treatment of pseudo-phase models
  作者：Perumal Subramaniam、Thamil Selvi

  DOI：10.2298/jsc140916001s

  日期：——

  micellar effect % Hammett correlation % Piszkiewicz cooperative model KR nema The influence of cetyltrimethylammonium bromide, CTon the oxidative decarboxylation of phenylsulfinylacetic acid, PSAA and several meta- and para-substituted PSAAs by Cr(VI) was investigated in 95 % H2O-5 % CH3CN medium. The rate profile displayed a peculiar trend with an initial rate increase at low [CTAB] followed by sharp rate inhibition at higher [CTAB]. The initial rate acceleration can be explained by strong binding of SO42- on the positively charged micellar surface. The specific partitioning of PSAA in micellar phase by hydrophobic interaction and the oxidizing species, HCrO3+ in aqueous phase by electrostatic repulsion accounted the rate retardation at higher [CTAB]. The Hammett plot with different substituted PSAAs showed an excellent correlation affording negative ? value which supports the proposed mechanism involving a sulfonium cation intermediate formation. The obtained ? value in CTmedium is found to be slightly lower than that in aqueous medium. The quantitative analysis of rate data for the inhibition shown by CTwas performed using Menger-Portnoy and Piszkiewicz pseudo-phase models. The binding constant for PSAA with micelle was evaluated from Piszkiewicz cooperative model.

  胶束效应 % Hammett 相关性 % Piszkiewicz 合作模型 KR nema 十六烷基三甲基溴化铵（CT）对苯磺酰基乙酸（PSAA）和几种元 的氧化脱羧作用的影响 在 95 % H2O-5 % CH3CN 介质中进行了研究。速率曲线显示出一种奇特的趋势，即在低 [CTAB] 浓度下，初始速率上升，随后在高 [CTAB] 浓度下，初始速率下降。 CTAB]较高时，速率急剧受到抑制。 最初速率加快的原因是 SO42- 与带正电荷的胶束表面结合力强。 结合在带正电荷的胶束表面。通过疏水作用，PSAA 在水相中的氧化物种 HCrO3+ 则是通过静电作用被分离出来的。 在水相中的静电排斥作用导致了在[CTAB]浓度较高时的速率减慢。 更高的 [CTAB]。不同取代的 PSAAs 的 Hammett 图显示了极好的相关性，出现负 ? 值，支持所提出的涉及锍阳离子中间体的机理。 值为负值，这支持了所提出的涉及锍阳离子中间体形成的机理。在 CTmedium 中获得的? 值略低于水介质中的值。 值略低于水介质。对 CT 所显示的抑制速率数据进行了定量分析。 采用 Menger-Portnoy 和 Piszkiewicz 伪相模型对 CT 显示的抑制速率数据进行了定量分析。 PSAA 与胶束的结合常数是通过 Piszkiewicz 合作模型评估了 PSAA 与胶束的结合常数。
• Competitive behavior of nitrogen based axial ligands in the oxovanadium(IV)-salen catalyzed sulfoxidation of phenylmercaptoacetic acid
  作者：C. Kavitha、P. Subramaniam

  DOI：10.1016/j.poly.2020.114712

  日期：2020.10

  Abstract The sulfoxidation of twelve phenylmercaptoacetic acids (PMAA) by H2O2 catalyzed by three oxovanadium(IV)-salen complexes, having varied substituents on PMAA and salen with regard to their position, size and inductive effect, has been performed spectrophotometrically in 100% acetonitrile medium. Three nitrogen bases (NB), pyridine (Py), imidazole (ImH) and 1-methylimidazole (MeIm), were used

  摘要在100％乙腈介质中用分光光度法进行了分光光度法测定了三种氧杂钒-salen配合物对PMAA和Salen的取代，位置，大小和诱导效果的影响，通过H2O2催化 对十二种苯巯基乙酸（PMAA）进行硫氧化。 。三个氮碱（NB），吡啶（Py），咪唑（ImH）和1-甲基咪唑（MeIm）用作轴向配体。已经发现，硫氧化的速率不仅受PMAA和salen上的取代基调节，而且还因添加氮碱而变化。在不同的氮碱中发现的观察到的阻滞顺序为ImH> MeIm> Py。反应速率随NB轴向配体浓度的增加而降低。结合力强的ImH表现出最低的反应性。氢过氧钒（V）-salen已被提议作为唯一的活性氧化物质。详细的机理研究表明，在存在氮碱的情况下，低速率常数值是由于活性物质形成过程中NB与 和PMAA的竞争以及PMAA与活性物质的配位而存在的。PMAA上的给电子取代基和吸电子取代基都显着阻碍了硫氧化速度。速率常
• Electrophilic and nucleophilic pathways in ligand oxide mediated reactions of phenylsulfinylacetic acids with oxo(salen)chromium(V) complexes
  作者：P. Subramaniam、S. Sugirtha Devi、S. Anbarasan

  DOI：10.1016/j.poly.2016.05.012

  日期：2016.9

  first-order dependence on oxo(salen)-chromium(V)+ ion and fractional-order dependence on PSAA and ligand oxide. Michaelis–Menten kinetics without kinetic saturation was observed for the reaction. The order of reactivity among the ligand oxides is picoline N-oxide>pyridine N-oxide>triphenylphosphine oxide. The low catalytic activity of TPPO was rationalized. Both electron-withdrawing and electron-donating

  摘要研究了在乙腈介质中分光光度法研究了配位体氧化物存在下氧代（salen）Cr（V）+离子对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）氧化脱羧的机理。配体氧化物（LO）的添加会导致oxo（salen）配合物的λmax值发生红移，并随LO浓度的增加以及清晰的等渗点而增加吸光度。该反应显示出对氧代（salen）-铬（V）+离子的一级依赖性，对PSAA和配体氧化物的分数级依赖性。该反应观察到Michaelis–Menten动力学没有动力学饱和。配体氧化物之间的反应性顺序是甲基吡啶N-氧化物>吡啶N-氧化物>三苯膦氧化物。TPPO的低催化活性是合理的。PSAA苯环中的吸电子和供电子取代基均有助于反应速率。哈米特图是非线性向上类型，给电子取代基的ρ值为负（ρ-= -0.740至-4.10），吸电子取代基的正ρ值（ρ+ = + 0.057至+0.886）。非线性哈米特图可以通过两种可能的机理来解释：当PSAA中的取代
• Importance of ground state stabilization in the oxovanadium(IV)-salophen mediated reactions of phenylsulfinylacetic acids by hydrogen peroxide – Non-linear Hammett correlation
  作者：P. Subramaniam、R. Jeevi Esther Rathnakumari、J. Janet Sylvia Jaba Rose

  DOI：10.1016/j.poly.2016.06.038

  日期：2016.10

  effect on the reaction. A Hammett correlation displays a non-linear downward curvature, which consists of two intersecting straight lines and the ρ value shifts from small positive to moderately high as the substituents change from EWG to EDG. The importance of the ground state stabilization of PSAA is inferred from a linear Yukawa–Tsuno plot. Based on the observed substituent effects and the spectral

  摘要提出了在100％乙腈介质中用四种过氧化钒（IV）-salophen催化剂通过过氧化氢将一系列苯亚磺酰基乙酸（PSAA）氧化脱羧的系统研究。由反应混合物产生的氢过氧钒（V）-salophen被鉴定为真正的活性氧化物质。在氧钒（IV）-salophen催化剂中引入给电子基团（EDG）和PSAA中引入吸电子基团（EWG）增强了反应性，而催化剂中的EWG和PSAA中的EDG对反应有阻滞作用。Hammett相关性显示非线性向下的曲率，该曲率由两条相交的直线组成，并且当取代基从EWG变为EDG时，ρ值从小正向变为中等高。PSAA基态稳定的重要性可从Yukawa–Tsuno线性图推断得出。基于所观察到的取代基效应和光谱变化，提出了一种在速率确定步骤中随后亲电子攻击钒络合物的亲核过氧氧原子并随后进行氧原子转移的机制。