methyl 4,4,4-trifluoro-2-(triphenylphosphoranylidene)acetoacetate | 83961-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4,4,4-trifluoro-2-(triphenylphosphoranylidene)acetoacetate
• 英文别名: 4,4,4-Trifluoro-2-(triphenylphosphoranylidene)-3-oxobutyric acid methyl ester；methyl 4,4,4-trifluoro-3-oxo-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butanoate
• CAS: 83961-54-0
• 化学式: C₂₃H₁₈F₃O₃P
• 分子量: 430.363
• InChiKey: SOGWGNZXLRQEEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,4,4-trifluoro-2-(triphenylphosphoranylidene)acetoacetate 160.0~165.0 ℃ 、100.0 Pa 条件下， 以80.5%的产率得到4,4,4-三氟巴豆酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  晶体材料中的氟偏析：CF（3）取代的四硫富瓦烯衍生物中的结构控制和固态[2 + 2]环加成。

  摘要：

  此处，在基于仅带有有限数量CF（3）部分的硬质芳族分子的晶体材料领域中，评估了长全氟化链对液晶中间相或介观胶束排列中两亲分子的结构和稳定性的众所周知的影响。带有一个或两个CF（3）基团的四硫富瓦烯（TTF）衍生物，即（Z）-和（E）-（CF（3））（2）TTF（（Z）-1，（E）-1） ，EDT-TTF-CF（3）（2）和EDT-TTF（CF（3））（2）（3）（EDT =乙二硫基）由甲基4,4的1,3-偶极反应制备，用三硫代碳酸亚乙酯酯化4-三氟四氟酸酯。中性（Z）-1，（E）-1，2，的结构 单晶X射线衍射测量表明，图3和图3揭示了层状结构的反复形成，其中含氟部分的强烈分离和含氟双层的形成，这归因于CF（3）官能化后这些TTF衍生物的两亲特性，并且不需要更长的C（n）F（2n + 1）（n> 1）全氟链。在（E）-1的层状结构中观察到的外部C == C双键之间的分子间距离短，可实现固态[2

  DOI：

  10.1002/chem.200501078
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 4,4,4-trifluoro-2-(triphenylphosphoranylidene)acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  DABCO-Catalyzed Synthesis of Trifluoromethylated Furans from Propargyl Alcohols and Methyl 2-Perfluoroalkynoate

  摘要：

  The DABCO-catalyzed reaction of propargyl alcohols with methyl 2-perfluoroalkynoate to give trifluoromethylated furans in up to 98% yield under mild conditions has been developed. The established allene-enol and control experiments indicate that the reaction should proceed through a Michael addition and Claisen rearrangement/cyclization process.

  DOI：

  10.1021/jo4028424

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Fluorinated (E)- or (Z)-Allylic Phosphonates
  作者：Yanchang Shen、Yuming Zhang、Zenghong Zhang

  DOI：10.1055/s-2000-7596

  日期：——

  Treatment of (dicarbonylmethylene)triphenylphosphoranes 1 with [(diethoxylphosphinoyl)methyl]lithium (2a) gave 3a, followed by protonation and elimination of triphenylphosphine oxide, to afford the Z-isomer exclusively (4b, 4e, 4f, 4g); while [(dialkoxyphosphinoyl)alkyl]lithium (2b) reacted with 1 under the same conditions, to give the E-isomers exclusively (4a, 4c, 4d) or predominantly (4h, 4i, 4j). Thus this methodology provides a stereocontrolled synthesis of the title compounds.

  用[(二乙氧基膦酰基)甲基]锂(2a)处理(双羰甲基)三苯基膦1，得到3a，随后进行质子化和三苯基膦氧化物的消除，得到单一的Z型异构体(4b, 4e, 4f, 4g)；而[(二烷氧基膦酰基)烷基]锂(2b)在相同条件下与1反应，得到单一的E型异构体(4a, 4c, 4d)或主要是E型异构体(4h, 4i, 4j)。因此，这种方法提供了立体控制合成标题化合物的方法。
• A novel synthesis of perfluoroalkylated α,β unsaturated carbonyl compounds
  作者：Yanchang Shen、Tielin Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97995-4

  日期：1990.1

  A novel intramolecular Wittig reaction, via ylide-anion formation and protonation and its application to the synthesis of perfluoroalkylated α,β-unsaturated carbonyl compounds are described.

  描述了一种新型的分子内维蒂希反应，其通过内酯-阴离子的形成和质子化及其在全氟烷基化的α，β-不饱和羰基化合物的合成中的应用。
• a-ACETYLENIC ESTERS FROM a-ACYLMETHYLENEPHOSPHORANES: ETHYL 4,4,4-TRIFLUOROTETROLATE
  作者：Hamper

  DOI：10.15227/orgsyn.070.0246

  日期：——
• Direct synthesis of .beta.-ketomethylenetriphenylphosphoranes from readily available phosphonium salts
  作者：Bruce C. Hamper

  DOI：10.1021/jo00258a035

  日期：1988.11
• Shen, Yanchang; Qi, Ming, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 1, p. 3 - 4
  作者：Shen, Yanchang、Qi, Ming

  DOI：——

  日期：——