allyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-3-cyclohexylthio-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate | 618116-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: allyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-3-cyclohexylthio-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate
• 英文别名: prop-2-enyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-cyclohexylsulfanyl-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 618116-98-6
• 化学式: C₂₅H₄₁NO₄SSi
• 分子量: 479.756
• InChiKey: DNBCWIFTAPRQMI-HNBVOPMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-3-cyclohexylthio-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate 在 硝基甲烷 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以82%的产率得到allyl (4R,5S,6S)-3-cyclohexylthio-6-[(1R)-1-hydroxyethyl]-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Method for the Deprotection of tert-Butyldimethylsilyl Ethers with TiCl₄−Lewis Base Complexes:  Application to the Synthesis of 1β-Methylcarbapenems

  摘要：

  TiCl4-Lewis base (AcOEt, CH3NO2) complexes smoothly deprotected tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers. The reaction velocity with these complexes, which seemed less reactive due to the influence of Lewis bases, was considerably greater than that with TiCl4 alone. Selective desilylations between aliphatic and aromatic TBDMS ethers (1 and 5), between 1 and benzyl, allyl, tosyl, methoxyphenyl, and chloroacetyl ethers (13, 14, 15, 16, and 17), and between TBDMS and TBDPS ethers (18 and 19) were successfully performed. Desilylation of TBDMS-aldol, acyloin, and beta-lactam analogues 9-12 proceeded smoothly due to anchimeric assistance by the neighboring carbonyl groups. The present method was successfully applied to the practical synthesis of 1 beta-methylcarbapenems 20a'-f'.

  DOI：

  10.1021/jo0604484
• 作为产物：
  描述：

  环己硫醇 在 四氯化钛 4-二甲氨基吡啶 、 三正丁胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 allyl (4R,5S,6S)-6-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-3-cyclohexylthio-4-methyl-7-oxo-1-azabicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  实用的新型脱水型Ti-Dieckmann缩合法合成1β-甲基卡巴南

  摘要：

  利用新型脱水类型的Ti-Dieckmann（分子内Ti-Claisen）缩合反应，可以高效，实用且立体控制地合成1β-甲基卡巴姆。与传统的碱性狄克曼缩合反应相比，该环化反应具有将硫醇部分直接掺入目标1β-甲基卡巴南的优点。另一个优点是使用对环境无害的（低毒性和安全的）试剂（TiCl 4和Et 3 N或Bu 3 N）。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303065