2-Phenyl-3,6-divinyl-tetrahydro-pyran | 38189-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-Phenyl-3,6-divinyl-tetrahydro-pyran
• 英文别名: 3,6-Diethenyl-2-phenyloxane；3,6-bis(ethenyl)-2-phenyloxane
• CAS: 38189-12-7
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: LJHRQAWNGNYBBF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 1,3-丁二烯 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以86%的产率得到2-Phenyl-3,6-divinyl-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Studies on Pd-Catalyzed Telomerization and Co-Cyclization of Butadiene: Amphiphilicity of Bis-π-allylpalladium Intermediate in the Presence of Phosphine Ligand

  摘要：

  在乙酸或氰乙酸作为亲核试剂和苯甲醛作为亲电试剂的存在下，通过双π-烯丙基金属中间体（η3,η3-C8H12）Pd（2）进行的钯催化丁二烯反应分别生成了8聚体和二乙烯基取代的吡喃9。对于氰乙酸甲酯的情况下，由2与现场生成的2-氰基-3-苯基丙烯酸酯（11）进行的共环化反应也同时发生，形成了环己烷衍生物10。也就是说，在单锅反应中，同时发生了C8链的2对δ+H–Nuδ−、δ+C=Cδ−和δ+C=Oδ−亲油性加成的三种类型反应。在无碱性条件下，利用现场生成的（η3-C3H5）2Pd（6）作为中间体，进行了三氯甲硅烷丙烯、三丁基锡丙烯、氰乙酸甲酯和苯甲醛的钯催化反应。苯甲醛和氰乙酸甲酯都发生了丙烯基化反应。极性双键11也通过竞争性的亲油性双丙烯基化反应形成了1,7-辛二烯衍生物18。这两种反应的机理都可以在存在磷配体的情况下，根据中间体（2和6）的亲油性进行解释。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.1939

文献信息

• Mechanistic Studies on Pd-Catalyzed Telomerization and Co-Cyclization of Butadiene: Amphiphilicity of Bis-π-allylpalladium Intermediate in the Presence of Phosphine Ligand
  作者：Jitsuo Kiji、Tamon Okano、Takaaki Nomura、Kayoko Saiki、Torei Sai、Jiro Tsuji

  DOI：10.1246/bcsj.74.1939

  日期：2001.10

  Pd-catalyzed reactions of butadiene, which proceed through a bis-π-allylpalladium intermediate, (η3,η3-C8H12)Pd (2), were performed in the presence of both a pronucleophile (aceto- or cyanoacetate) and an electrophile (benzaldehyde). Methyl aceto- or cyanoacetate and benzaldehyde reacted independently with 2 to give telomers 8 and the divinyl-substituted pyranes 9, respectively. In the case of methyl cyanoacetate, the co-cyclization of 2 with 2-cyano-3-phenylpropenoate (11) formed in situ also took place to afford the cyclohexane derivative 10. Namely, three kinds of amphiphilic additions of the C8-chain of 2 occurred to δ+H–Nuδ−, δ+C=Cδ−, and δ+C=Oδ− simultaneously in a one-pot reaction. The Pd-catalyzed reaction of allyl chloride, allyltributylstannane, methyl cyanoacetate, and benzaldehyde was undertaken under neutral conditions, expecting the amphiphilic reactions by the intermediacy of (η3-C3H5)2Pd (6) formed in situ. Allylation of both benzaldehyde and methyl cyanoacetate took place. Competitively amphiphilic bis-allylation of the polar double bond of 11 also occurred to form the 1,7-octadiene derivative 18. The mechanisms of both reactions can be explainable in terms of the amphiphilicity of the intermediates (2 and 6) in the presence of a phosphine ligand.

  在乙酸或氰乙酸作为亲核试剂和苯甲醛作为亲电试剂的存在下，通过双π-烯丙基金属中间体（η3,η3-C8H12）Pd（2）进行的钯催化丁二烯反应分别生成了8聚体和二乙烯基取代的吡喃9。对于氰乙酸甲酯的情况下，由2与现场生成的2-氰基-3-苯基丙烯酸酯（11）进行的共环化反应也同时发生，形成了环己烷衍生物10。也就是说，在单锅反应中，同时发生了C8链的2对δ+H–Nuδ−、δ+C=Cδ−和δ+C=Oδ−亲油性加成的三种类型反应。在无碱性条件下，利用现场生成的（η3-C3H5）2Pd（6）作为中间体，进行了三氯甲硅烷丙烯、三丁基锡丙烯、氰乙酸甲酯和苯甲醛的钯催化反应。苯甲醛和氰乙酸甲酯都发生了丙烯基化反应。极性双键11也通过竞争性的亲油性双丙烯基化反应形成了1,7-辛二烯衍生物18。这两种反应的机理都可以在存在磷配体的情况下，根据中间体（2和6）的亲油性进行解释。