(S)-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)-2-methylpropanal | 1140518-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)-2-methylpropanal
• 英文别名: (2S)-3,3-bis[4-(dimethylamino)phenyl]-2-methylpropanal
• CAS: 1140518-47-3
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂O
• 分子量: 310.439
• InChiKey: OJOXIZQMRIYCGQ-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 熔点：
  114 °C
• 沸点：
  445.1±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.060±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)-2-methylpropanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-2-(3,6-bis(dimethylamino)-9H-xanthen-9-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  醇的SN1型反应对醛的有机催化不对称烷基化

  摘要：

  工作酒精！醛类难以捉摸的对映选择性催化α-烷基化反应，是通过使用能够形成稳定碳正离子的醇来实施的（见方案，TFA =三氟乙酸）。

  DOI：

  10.1002/anie.200805423
• 作为产物：
  描述：

  米氏酮 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 lithium aluminium tetrahydride 、 1,3-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (S)-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)-2-methylpropanal 、 (R)-3,3-bis(4-(dimethylamino)phenyl)-2-methylpropanal
  参考文献：
  名称：

  通过分子间协同硫脲/肟氢键催化加速胺催化的不对称反应

  摘要：

  公开了分子间协同硫脲/肟氢键催化改进和加速不对称氨基催化的能力。两种容易获得的氢键供体催化剂与手性胺催化剂协同作用以完成大量高度立体选择性的转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100315

文献信息

• Functionalized Chiral Ionic Liquid Catalyzed Asymmetric SN1 α-Alkylation of Ketones and Aldehydes
  作者：Long Zhang、Lingyun Cui、Xin Li、Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201000609

  日期：2010.9

  Pyrrolidine-derived functionalized chiral ionic liquids (FCILs) have been found to catalyze asymmetric S N 1 α-alkylations of ketones and aldehydes with up to 99 % yield, >99:1 dr and 87 % ee. The FCIL catalysts enable S N 1 α-alkylations of cyclic ketones, particularly of 3- and 4-substituted cyclohexanones with excellent diastereoselectivity and good enantioselectivity, featuring unprecedented desymmetrization

  已发现吡咯烷衍生的官能化手性离子液体 (FCIL) 可催化酮和醛的不对称 SN 1 α-烷基化反应，产率高达 99%，>99:1 dr 和 87% ee。FCIL 催化剂使环酮，特别是 3-和 4-取代环己酮的 SN 1 α-烷基化具有优异的非对映选择性和良好的对映选择性，为这些类型的不对称反应提供了前所未有的去对称化和动力学拆分过程。介绍了这项研究的全部细节以及提议的烯胺过渡态。
• A Rational Approach Towards a New Ferrocenyl Pyrrolidine for Stereoselective Enamine Catalysis
  作者：Diego Petruzziello、Marco Stenta、Andrea Mazzanti、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1002/chem.201300959

  日期：2013.6.10

  and pyrrolidine derivatives (Hayashi– Jørgensen catalysts) are considered “work horses” in organocatalysis. This report describes a new effective ferrocenyl pyrrolidine catalyst that is able to perform well in benchmark organocatalytic reactions (see figure). The ferrocene moiety controls the conformational space and a simple alkyl group effectively covers a face of the derived enamine. This new framework

  解决细节：脯氨酸和吡咯烷衍生物（Hayashi–Jørgensen催化剂）在有机催化中被视为“功劳”。该报告介绍了一种新型有效的二茂铁基吡咯烷催化剂，该催化剂能够在基准有机催化反应中发挥出色的性能（见图）。二茂铁部分控制构象空间，简单的烷基有效地覆盖了衍生的烯胺的表面。这个新的框架可以在有机催化，以及通常在新的配体设计中找到应用。
• The acid free asymmetric intermolecular α-alkylation of aldehydes in fluorinated alcohols
  作者：Jian Xiao、Kai Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c2cc30261f

  日期：——

  The acid free asymmetric intermolecular α-alkylation of aldehydes with alcohols has been discovered using trifluoroethanol as solvent. This unprecedented system affords the enantioenriched functionalized primary alcohols (after NaBH4 reduction) in high yields and good to excellent enantioselectivities with wide substrate scope in the absence of any acid additive.

  以三氟乙醇为溶剂，发现了醛与醇的无酸不对称分子间δ-烷基化反应。这种前所未有的体系在不使用任何酸添加剂的情况下，能以高产率和良好甚至极佳的对映选择性生成对映体富集的官能化伯醇（NaBH4 还原后），并且具有广泛的底物范围。
• Organocatalytic Stereoselective α-Alkylation of Aldehydes with Stable Carbocations
  作者：Fides Benfatti、Elena Benedetto、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1002/asia.201000160

  日期：2010.9.3

  stereoselective alkylation of aldehydes is carried out with the four stable carbocations 1, 2, 3, 4 in the presence of a catalytic amount (20 mol%) of MacMillan imidazolidinones 5, 6. In all reactions, lutidine was used as a base. The alkylation reactions are investigated at different temperatures with linear and branched aldehydes. In the case of carbocation tropylium fluoroborate, an interesting

  醛的有机催化的立体选择性烷基化是用四个稳定碳阳离子进行1，2，3，4麦克米兰的在催化量的存在（20％摩尔）咪唑啉酮5，6。在所有反应中，二甲基吡啶被用作碱。用直链和支链醛在不同温度下研究烷基化反应。在碳正离子对氟硼酸叔丁基酯的情况下，观察到烷基化产物构型的有趣逆转，这是由反应中的熵效应驱动的。获得通过化学相关性来确定，发现产品的绝对构型为与由麦克米伦提出的模型一般协议来证明在由型催化剂促进了反应得到的立体选择性5，6。
• A Catalytic Reactor for the Organocatalyzed Enantioselective Continuous Flow Alkylation of Aldehydes
  作者：Riccardo Porta、Maurizio Benaglia、Alessandra Puglisi、Alessandro Mandoli、Andrea Gualandi、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1002/cssc.201402610

  日期：2014.12

  organocatalyzed enantioselective alkylation of aldehydes was performed for the first time under continuous flow conditions. By using a packed‐bed reactor filled with readily available supported enantiopure imidazolidinone, different aldehydes were treated with three distinct cationic electrophiles. In the organocatalyzed α‐alkylation of aldehydes with 1,3‐benzodithiolylium tetrafluoroborate, excellent

  固定化的无金属催化剂的使用为在流动模式下开发可持续流程提供了独特的可能性。在连续流动条件下，首次进行了具有挑战性的分子间有机催化的醛类对映选择性烷基化反应。通过使用填充有容易获得的对映体纯的咪唑啉酮的填充床反应器，用三种不同的阳离子亲电试剂处理不同的醛。与1,3-苯并二硫代四氟硼酸酯进行醛类的有机催化醛的α-烷基化反应时，具有优异的对映选择性，在某些情况下甚至比在烧瓶法中获得的对映选择性更好（在25°C时，ee高达95％  ），并且生产率高（超过3800） h -1），因此表明催化反应器可以连续生产对映体富集的化合物。用阮内镍提供的对映异构体富集的α-甲基衍生物（活性药物成分和天然产物的关键中间体）处理烷基化产物。