(Z)-2-(2-bromo-2-phenylvinyl)4,4,5,5-tetramethyl1,3,2-dioxaborolane | 1241903-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-(2-bromo-2-phenylvinyl)4,4,5,5-tetramethyl1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-β-bromo-β-phenylethenyl(pinacol)borane；(Z)-β-phenyl-β-bromoethenyl(pinacol)borane；(Z)-2-(2-Bromo-2-phenylvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(Z)-2-bromo-2-phenylethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1241903-34-3
• 化学式: C₁₄H₁₈BBrO₂
• 分子量: 309.011
• InChiKey: SIVCJXMOOPLZID-BENRWUELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-(2-bromo-2-phenylvinyl)4,4,5,5-tetramethyl1,3,2-dioxaborolane 在 bis[tris( 1,1-dimethylethyl)phosphine]-palladium 、 potassium hydroxide 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (E)-4-(4-methoxyphenyl)-3-phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化高度取代的烯丙醇、高烯丙醇和烯基醇异构化的范围和机制

  摘要：

  在此，我们报告了通过单一催化体系钯催化的高度取代的烯丙醇和链烯醇的异构化。操作简单的反应方案适用于广泛的底物，并显示出广泛的官能团耐受性，并且产物通常以高化学产率分离。实验和计算机制研究为由重复迁移插入/β-H 消除序列组成的链行走过程提供了补充和收敛的证据。有趣的是，在烯丙醇异构化过程中，催化剂不会从底物上解离，而当烷基链上存在额外的取代基时，它会在烯醇异构化过程中脱离。

  DOI：

  10.1021/ja508736u
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 dibromo-[(Z)-2-bromo-2-phenylethenyl]borane 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以4.51 g的产率得到(Z)-2-(2-bromo-2-phenylvinyl)4,4,5,5-tetramethyl1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  芳乙炔溴硼化-Negishi 偶联途径获得≥98% 异构纯度的 E-或 Z-芳基取代的三取代烯烃。三取代烯烃高选择性合成的新视野

  摘要：

  的迄今前所未有钯-催化的交叉偶联（ż）-β-溴-β-arylethenylboranes可以使通过（1）使用高催化活性的双（三-令人满意地进行叔丁基膦）钯或二氯[ Ñ , N-双-(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-基]( m-氯吡啶）钯和（2）二溴硼基转化为（频哪醇）硼基。因此，多种碳基团可用于以≥98% 的立体选择性和区域选择性取代溴，同时抑制其他占主导地位的 β-脱溴。与基于烷基乙炔的方案一起，炔烃溴硼化-Negishi 偶联串联工艺已成为最广泛适用和高度选择性的三取代烯烃路线，包括那些难以获得的烯烃。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900766

文献信息

• Highly (≥98 %) Selective Trisubstituted Alkene Synthesis of Wide Applicability via Fluoride-Promoted Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenylboranes
  作者：Ei-ichi Negishi、Tomas Tobrman、Honghua Rao、Shiqing Xu、Ching-Tien Lee

  DOI：10.1002/ijch.201000051

  日期：2010.12

  to give trisubstituted alkenes, i.e., (Z)‐β‐Me‐substituted 3‐i–3‐xi and (E)‐β‐Ph‐substituted 2b–i and 2b–ii. In all cases, each alkene product was formed in a ≥98 % stereoselectivity. The propyne‐based protocol nicely complements the widely used Zr‐catalyzed alkyne methylalumination–Pd‐catalyzed alkenylation by providing a highly stereoselective(≥98 %) route to (Z)‐Me‐substituted alkenes.

  ( Z ) -β-溴-1-丙烯基(频哪醇)硼烷 ( 4 )，最近通过 1-丙炔的溴硼化反应以 85% 的产率提供了 ≥98% 异构体纯的化合物，已转化为β-烷基-，芳基-和烯基取代的 ( Z )-2-甲基-1-烯基(频哪醇)硼烷 ( 2a ) 在大约。通过 Pd 催化的 Negishi 烯基化与合适的有机溴化锌，基于丙炔的产率为 75%。氟化物，尤其是n Bu 4 NF(TBAF) 或 CsF显着促进了先前缓慢且产率适中的β , β-二取代链烯基硼烷的Suzuki 烯基化，以得到三取代的烯烃，即（Z ) -β -Me-取代的3 - i - 3-xi和 ( E ) -β -Ph-取代的2b-i和2b-ii。在所有情况下，每种烯烃产物的立体选择性均≥98%。基于丙炔的方案通过提供高度立体选择性（≥98%）的途径（Z）-Me 取代的烯烃，很好地补充了广泛使用的 Zr 催化的炔烃甲基铝化-Pd 催化的烯基化。
• Scope and Mechanism in Palladium-Catalyzed Isomerizations of Highly Substituted Allylic, Homoallylic, and Alkenyl Alcohols
  作者：Evgeny Larionov、Luqing Lin、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1021/ja508736u

  日期：2014.12.3

  Herein we report the palladium-catalyzed isomerization of highly substituted allylic alcohols and alkenyl alcohols by means of a single catalytic system. The operationally simple reaction protocol is applicable to a broad range of substrates and displays a wide functional group tolerance, and the products are usually isolated in high chemical yield. Experimental and computational mechanistic investigations

  在此，我们报告了通过单一催化体系钯催化的高度取代的烯丙醇和链烯醇的异构化。操作简单的反应方案适用于广泛的底物，并显示出广泛的官能团耐受性，并且产物通常以高化学产率分离。实验和计算机制研究为由重复迁移插入/β-H 消除序列组成的链行走过程提供了补充和收敛的证据。有趣的是，在烯丙醇异构化过程中，催化剂不会从底物上解离，而当烷基链上存在额外的取代基时，它会在烯醇异构化过程中脱离。
• Arylethyne Bromoboration-Negishi Coupling Route to<i>E</i>- or<i>Z</i>-Aryl-Substituted Trisubstituted Alkenes of ≥98% Isomeric Purity. New Horizon in the Highly Selective Synthesis of Trisubstituted Alkenes
  作者：Chao Wang、Zhaoqing Xu、Tomas Tobrman、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/adsc.200900766

  日期：2010.3.8

  to proceed satisfactorily through (1) the use of highly catalytically active bis(tri‐tert‐butylphosphine)palladium or dichloro[N,N‐bis‐(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐yl](m‐chloropyridine)palladium and (2) conversion of the dibromoboryl group to the (pinacol)boryl group. Thus, a wide variety of carbon groups can be used to substitute bromine in ≥98% stereo‐ and regioselectivity, while suppressing

  的迄今前所未有钯-催化的交叉偶联（ż）-β-溴-β-arylethenylboranes可以使通过（1）使用高催化活性的双（三-令人满意地进行叔丁基膦）钯或二氯[ Ñ , N-双-(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-基]( m-氯吡啶）钯和（2）二溴硼基转化为（频哪醇）硼基。因此，多种碳基团可用于以≥98% 的立体选择性和区域选择性取代溴，同时抑制其他占主导地位的 β-脱溴。与基于烷基乙炔的方案一起，炔烃溴硼化-Negishi 偶联串联工艺已成为最广泛适用和高度选择性的三取代烯烃路线，包括那些难以获得的烯烃。