N-((1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl)-4-nitrobenzenesulfonamide | 450368-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: N-((1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl)-4-nitrobenzenesulfonamide
• 英文别名: N-((1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl)-4-nitrophenylsulfonamide；N-[(1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-4-nitrobenzenesulfonamide
• CAS: 450368-80-6
• 化学式: C₂₀H₁₉N₃O₄S
• 分子量: 397.455
• InChiKey: HZLUKSBSPQYTCY-WOJBJXKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  211-212 °C
• 沸点：
  591.9±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.347±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl)-4-nitrobenzenesulfonamide 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 ammonium formate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 {(1R,2R)-2-[4-(2-Amino-acetylamino)-benzenesulfonylamino]-1,2-diphenyl-ethyl}-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于不对称转移氢化的多种树枝状催化剂。

  摘要：

  基于手性二胺的第一代和第二代多个树枝状配体以收敛的方式合成，并通过NMR和MS技术得到了很好的表征。原位制备的钌配合物在反应介质（甲酸和三乙胺的共沸物）中具有良好的溶解性，在酮和亚胺的不对称转移加氢反应中，与单体催化剂相比具有较高的催化活性和对映选择性。在树突状催化中获得定量产率，并且在某些情况下获得更高的对映选择性（高达98.7％ee）。考虑到外围的高局部催化剂浓度，测试了二酮在表面催化单元之间可能的协同反应性，但未发现明显差异。

  DOI：

  10.1021/jo0257795
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 、 对硝基苯磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51 %的产率得到N-((1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl)-4-nitrobenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  协同路易斯酸-1,2,3-三唑鎓-芳基氧化物催化：吡唑啉酮加成到硝基烯烃上作为二氨基酰胺的入口

  摘要：

  吡唑啉酮代表了活性药物成分中的重要结构基序。提出了一种多官能 Cu II -1,2,3-三唑芳基氧化物催化剂，使其能够以高对映体和非对映体控制加成硝基烯烃。DFT研究表明该催化剂通过分子内氢键采用刚性手性笼结构。该产品用于形成生物活性化合物、吡唑烷酮和β,γ'-二氨基酰胺。

  DOI：

  10.1002/anie.202307317
• 作为试剂：
  描述：

  2-呋喃基乙酮 、 benzo[e][1,2,3]oxathiazine 2,2-dioxide 在 3,5-二硝基苯甲酸 、 N-((1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl)-4-nitrobenzenesulfonamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有三氟甲基立体异构中心的呋喃衍生物的构建：通过正式的三烯胺催化的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应

  摘要：

  与β-三氟甲基烯酮2-糠基酮的不对称的Friedel-Crafts烷基化反应已经经由双官能伯胺-硫脲衍生自物质的正式trienamine催化已经开发大号-叔-亮氨酸，提供结合有立体三氟甲基呋喃衍生物（CF 3）以优异的对映选择性在高至高收率下分组。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01950

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Enantioselective γ-Lactams Formation by Intramolecular C–H Amidation of 1,4,2-Dioxazol-5-ones
  作者：Qi Xing、Chun-Ming Chan、Yiu-Wai Yeung、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/jacs.9b00535

  日期：2019.3.6

  C-H insertion. By employing chiral diphenylethylene diamine (dpen) as ligands bearing electron-withdrawing arylsulfonyl substituents, the reactions occur with remarkable chemo- and enantioselectivities; the competing Curtius-type rearrangement was largely suppressed. Enantioselective nitrene insertion to allylic/propargylic C-H bonds was also achieved with remarkable tolerance to the C═C and C≡C bonds

  我们报告了 Ru 催化的 1,4,2-二恶唑-5-酮的对映选择性环化，通过分子内羰基硝基 CH 插入以高达 97% 的产率和 98% 的 ee 提供 γ-内酰胺。通过使用手性二苯基乙二胺 (dpen) 作为带有吸电子芳基磺酰基取代基的配体，反应发生时具有显着的化学和对映选择性；竞争性的 Curtius 型重排在很大程度上被抑制了。对映选择性氮烯插入烯丙基/炔丙基 CH 键也实现了对 C=C 和 C≡C 键的显着耐受性。
• Ruthenium(II)-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones in water using novel water-soluble chiral monosulfonamide ligands
  作者：Zhongqiang Zhou、Qiong Ma、Yong Sun、Aiqing Zhang、Lin Li

  DOI：10.1002/hc.20641

  日期：——

  The ruthenium catalysts prepared in situ by reacting chiral monosulfonamides with [RuCl2(p-cymene)]2 afforded high conversion rates and enantiomeric excess (ee) values in the asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones in aqueous HCOONa. Furthermore, the catalyst could be easily recovered and reused at least five times without obvious loss of ee value. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom

  Noyori's (R,R)-N-(p-tolylsulfonyl)-1,2-diphenylethyl-enediamine 和 Knochel's (R,R)-N-(p-tolylsulfonyl)-1,2-二氨基环己烷的新型水溶性类似物，已经合成了含有额外季铵基团的化合物。通过手性单磺酰胺与 [RuCl2(p-cymene)]2 反应原位制备的钌催化剂在芳族酮在 HCOONa 水溶液中的不对称转移氢化中提供了高转化率和对映体过量 (ee) 值。此外，催化剂可以很容易地回收和重复使用至少 5 次，而没有明显的 ee 值损失。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 21:505–514, 2010; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20641
• Reversal of Enantioselectivity in the Copper-Aminophenol Sulfonamide Catalyzed Alkynylation of Isatins by Slightly Tuning the Ligand Structure and Basic Additives
  作者：Huakang He、Zinan Yang、Yu Chai、Ruoran Wu、Peng Chen、Jing Zhou、Hui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01896

  日期：2021.8.6

  been developed for the first Cu(I) catalyzed enantiodivergent alkynylation of isatins. Dramatic reversal of enantioselectivity was accomplished by slightly tuning the substituted benzenesulfonamide and achiral basic additives. A wide range of both terminal alkynes and isatins are tolerated by this new catalyst system with up to 99% yield and 97% ee.

  已开发出一系列具有单手性臂的新型手性氨基苯酚磺酰胺配体，用于首次 Cu(I) 催化的靛红对映发散炔基化反应。通过稍微调整取代的苯磺酰胺和非手性碱性添加剂来实现对映选择性的显着逆转。这种新的催化剂体系可以耐受多种末端炔烃和靛红，收率高达 99%，ee高达 97% 。
• Enantiodivergent [4+2] Cycloaddition of Dienolates by Polyfunctional Lewis Acid/Zwitterion Catalysis
  作者：Vukoslava Miskov‐Pajic、Felix Willig、Daniel M. Wanner、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/anie.202009093

  日期：2020.11.2

  Different catalysis concepts have been reported, including dienophile activation by Lewis acids or H‐bond donors and diene activation by bases. Herein we report a new concept, in which an acidic prodiene is acidified by a Lewis acid to facilitate deprotonation by an imidazolium–aryloxide entity within a polyfunctional catalyst. A metal dienolate is thus formed, while an imidazolium–ArOH moiety probably

  Diels–Alder反应已成为制备立体化学复杂的六元环的最有效方法之一。已经报道了不同的​​催化概念，包括路易斯酸或H键供体的亲二烯体活化和碱的二烯活化。在这里，我们报道了一个新概念，其中酸性丙二烯被路易斯酸酸化，以促进多官能催化剂中的咪唑鎓-芳基氧化物实体的去质子化。这样就形成了金属二烯酸酯，而咪唑鎓-ArOH可能与亲二烯体形成氢键。只需几步即可轻松制备出高收率的催化剂类型，该催化剂已应用于3-羟基-2-吡喃酮和3-羟基-2-吡啶酮以及环戊烯酮脯氨酸。使用了马来酰亚胺，马来酸酐和硝基烯烃二亲烯。动力学，光谱学，控制实验支持协同作用模式。即使在空前的TONs高达3680的情况下，也观察到了高对映选择性。
• Asymmetric transfer hydrogenation by synthetic catalysts in cancer cells
  作者：James P. C. Coverdale、Isolda Romero-Canelón、Carlos Sanchez-Cano、Guy J. Clarkson、Abraha Habtemariam、Martin Wills、Peter J. Sadler

  DOI：10.1038/nchem.2918

  日期：2018.3.1

  cells. The formate precursor N-formylmethionine was explored as an alternative to formate in PC3 prostate cancer cells, which are known to overexpress a deformylase enzyme. Transfer-hydrogenation catalysts that generate reductive stress in cancer cells offer a new approach to cancer therapy.

  低剂量活性的催化抗癌金属药物可以最大限度地减少副作用，引入对抗耐药性的新作用机制并扩大抗癌药物活性的范围。在这里，我们使用高度稳定的手性半夹心有机金属 Os( II ) 芳烃磺酰二胺配合物，[Os(arene)(TsDPEN)] (TsDPEN, N -( p-甲苯磺酰基）-1,2-二苯基乙二胺），以实现丙酮酸的高度对映选择性还原，丙酮酸是代谢途径中的关键中间体。在水性模型系统和人类癌细胞中都显示出还原，其中无毒浓度的甲酸钠用作氢化物源。催化机制产生对卵巢癌细胞与非癌性成纤维细胞（卵巢和肺）的选择性，后者通常用作健康增殖细胞的模型。甲酸前体N-甲酰甲硫氨酸被探索为 PC3 前列腺癌细胞中甲酸的替代物，已知其过表达去甲酰基酶。在癌细胞中产生还原性应力的转移氢化催化剂为癌症治疗提供了一种新方法。