(R)-2,3-di-O-benzylglyceraldehyde N-benzylimine | 238401-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2,3-di-O-benzylglyceraldehyde N-benzylimine
• 英文别名: (2S)-N-(2,3-dibenzyloxypropylidene)benzylamine；(2S)-2,3-dibenzyloxypropylidene(benzyl)azane
• CAS: 238401-87-1
• 化学式: C₂₄H₂₅NO₂
• 分子量: 359.468
• InChiKey: RIOGPVPHLUXYIR-IOCYEQIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  30.82
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,3-di-O-benzylglyceraldehyde N-benzylimine 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 叔丁基苄基((1R,2S)-2,3-双(苄氧基)-1-苯基丙基)氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  取决于O-保护基团，将溴化苯基镁加到衍生自R-甘油醛的N-苄基亚胺中的立体化学过程的逆转及其在合成苯基甘氨酸的两种对映异构体中的应用

  摘要：

  衍生自2，3-二-O-苄基-D-甘油醛和2，3-二-O-异亚丙基-D-甘油醛的N-苄基亚胺与苯基溴化镁反应，得到具有完全非对映选择性的完全保护的氨基二醇。加成反应的立体化学过程取决于O-保护基团的性质。这些化合物可以容易地转化为对映体纯的（R）和（S）α-苯基甘氨酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01053-8
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(R)-2,3-bis(benzyloxy)propanal 、 苄胺 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-2,3-di-O-benzylglyceraldehyde N-benzylimine
  参考文献：
  名称：

  D-甘油醛衍生物的非对映选择性斯特雷克反应。（2 S，3 S）-和（2 R，3 S）-2-氨基-3,4-二羟基丁酸的新途径

  摘要：

  利用适当衍生自羰基化合物的立体选择性斯特雷克型反应，已开发出对映体纯的（2 R，3 S）-和（2 R，3 S）-2-氨基-3,4-二羟基丁酸的高效和立体选择性合成路线受保护的D-甘油醛。已表明氰化物加成的立体选择性取决于金属络合剂的存在，这对于（2 R）-2,3-二-O-苄基-D-甘油醛是必不可少的。另外，已经进行了理论计算以合理化反应的立体化学过程。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00493-0

文献信息

• Cysteine protease inhibitors
  申请人：——

  公开号：US20030186962A1

  公开（公告）日：2003-10-02

  of the formula (IV): 1 where: R1=R′C(O), R′SO2, R′=a bicyclic, saturated or unsaturated, 8-12 membered ring system containing 0-4 hetero atoms selected from S, O and N, which is optionally substituted with up to four substituents independently selected from groups a), b) and c) below; or R′=a monocyclic, saturated or unsaturated, 5-7 membered ring containing 0-3 hetero atoms selected from S, O and N, which monocyclic ring bears at least one substituent selected from group a) and/or c) and which may optionally bear one or two further substituents selected from group b); R4=H, C1-7-alkyl, Ar-C1-7-alkyl, Ar, C3-7-cycloalkyl; C2-7alkenyl; R3=C1-7-alkyl, C2-C7 alkenyl, C2-C7 alkenyl, C3-7-cycloalkyl, Ar-C1-7-alkyl, Ar; R5=C1-7-alkyl, halogen, Ar-C1-7-alkyl, C1-3-alkyl-CONR3R4 or a bulky amine R6 is H, C1-7-alkyl, Ar-C1-7-alkyl, C1-3-alkyl-SO2-R ix , C1-3-alkyl-C(O)—NHR ix or CH 2 XAr q is 0 or 1 have utility as inhibitors of cysteine proteases such as cathepsin K and falcipain.

  公式（IV）的翻译如下： 其中： R1=R′C(O)，R′SO2， R′=含有0-4个来自S、O和N的杂原子的8-12元环系统，可以选择饱和或不饱和的双环，可选地取代最多四个从下面的a)、b)和c)组中独立选择的取代基；或 R′=含有0-3个来自S、O和N的杂原子的5-7元环，该单环至少带有从a)组和/或c)组中选择的一个取代基，并且可选地带有从b)组中选择的一个或两个进一步的取代基； R4=H，C1-7-烷基，Ar-C1-7-烷基，Ar，C3-7-环烷基；C2-7-烯基； R3=C1-7-烷基，C2-C7烯基，C2-C7烯基，C3-7-环烷基，Ar-C1-7-烷基，Ar； R5=C1-7-烷基，卤素，Ar-C1-7-烷基，C1-3-烷基-CONR3R4或体积庞大的胺 R6为H，C1-7-烷基，Ar-C1-7-烷基，C1-3-烷基-SO2-R ix ，C1-3-烷基-C(O)—NHR ix 或CH 2 XAr q为0或1 具有作为半胱氨酸蛋白酶抑制剂的实用性，例如卡特普辛K和疟原虫蛋白酶。
• Diastereoselective Strecker reaction of D-glyceraldehyde derivatives. A novel route to (2S,3S)- and (2R,3S)-2-amino-3,4-dihydroxybutyric acid
  作者：Carlos Cativiela、María D. Día-de-Villegas、JoséA. Gálvez、JoséI. García

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00493-0

  日期：1996.7

  Efficient and stereoselective synthetic routes to enantiomerically pure (2R,3S)- and (2R,3S)-2-amino-3,4-dihydroxybutyric acid have been developed using the stereoselective Strecker type reaction of carbonyl compounds derived from appropriately protected D-glyceraldehyde. The stereoselectivity of the cyanide addition was shown to be dependent on the presence of metal complexing agents, which is essential

  利用适当衍生自羰基化合物的立体选择性斯特雷克型反应，已开发出对映体纯的（2 R，3 S）-和（2 R，3 S）-2-氨基-3,4-二羟基丁酸的高效和立体选择性合成路线受保护的D-甘油醛。已表明氰化物加成的立体选择性取决于金属络合剂的存在，这对于（2 R）-2,3-二-O-苄基-D-甘油醛是必不可少的。另外，已经进行了理论计算以合理化反应的立体化学过程。
• Study of the reaction of imines derived from (R)-glyceraldehyde with Danishefsky's diene
  作者：Ramón Badorrey、Carlos Cativiela、María D Díaz-de-Villegas、JoséA Gálvez

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00377-4

  日期：1999.6

  tandem Mannich-Michael reaction with Danishefsky's diene in the presence of Lewis acids. The temperature, catalyst and solvent dependence of the product ratio is described. Under zinc iodide-catalysed conditions in acetonitrile at −20°C, double stereodifferentiation using (R)-2,3-di-O-benzylglyceraldehyde (S)-N-α-(methylbenzyl)imine as starting material was successful and the reaction occurred with good

  在路易斯酸存在下，衍生自便利保护的（R）-甘油醛的N-苄基嘧啶与Danishefsky's二烯进行非对映选择性串联Mannich-Michael反应。描述了产物比率对温度，催化剂和溶剂的依赖性。在乙腈于-20°C在碘化锌催化的条件下，以（R）-2,3-二-O-苄基甘油醛（S）-N - α-（甲基苄基）亚胺为起始原料成功进行双立体分化，反应成功收率高，完全非对映选择性。
• Study of the Reactions between Vinylmagnesium Bromide and Imines Derived from (R)-Glyceraldehyde − The Key Step in the Stereodivergent Synthesis of Conveniently Protected, Enantiopure syn- and anti-2-Amino-1,3,4-butanetriol Derivatives
  作者：Ramón Badorrey、Carlos Cativiela、Maria D. Díaz-de-Villegas、Roberto Díez、José A. Gálvez

  DOI：10.1002/ejoc.200200631

  日期：2003.6

  considerations can be inferred. Enantiopure anti- and syn-vinylaminodiol adducts have been successfully converted into conveniently protected anti- and syn-2-amino-1,3,4-butanetriol (ABT) derivatives, key building blocks in the asymmetric synthesis of biologically active compounds. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  已开发出一种从廉价且容易获得的 D-甘露醇合成对映纯合成和抗 2-氨基-1,3,4-丁三醇 (ABT) 衍生物的总立体发散方法。关键步骤包括：(a) 将乙烯基溴化镁非对映选择性加成到从 (R)-甘油醛衍生的方便保护的 N-苄亚胺中，以及 (b) 氧化降解所得的合成和反乙烯基氨基二醇的 C-C 双键衍生品。将乙醚中的乙烯基溴化镁加成到衍生自 (R)-2,3-O-异亚丙基甘油醛的 N-苄亚胺中，得到抗乙烯基氨基二醇衍生物，而与衍生自 (R)-2,3 的 N-苄亚胺反应-di-O-benzylglyceraldehyde 提供顺式乙烯基氨基二醇衍生物，两者都具有出色的非对映选择性 (de > 98/2)。而且，当 (R)-2,3-O-异亚丙基甘油醛 N-苄亚胺与 ZnI2 预络合时，反应的立体化学过程发生逆转，在这种情况下产生顺式加成物作为主要化合物。已经测试了不同的反应条件（试剂摩尔比、反应温
• Study of the Lewis acid-promoted addition of silylenol ethers to imines derived from glyceraldehyde
  作者：Ramón Badorrey、Carlos Cativiela、Marı́a D. Dı́az-de-Villegas、José A. Gálvez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.027

  日期：2003.12

  Chiral N-benzylimines derived form d-glyceraldehyde undergo Lewis acid-promoted asymmetric Mannich reactions with O-methyl-O-trimethylsilyl dimethylketeneacetal to give β-amino acid esters in good yields and with excellent diastereoselectivities.

  由d-甘油醛衍生的手性N-苄基亚胺与O-甲基-O-三甲基甲硅烷基二甲基烯酮缩醛发生路易斯酸促进的不对称曼尼希反应，以高收率和极好的非对映选择性生成β-氨基酸酯。