9-t-Butyl-fluoren-carbonsaeure-(9)-methylester | 97079-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-t-Butyl-fluoren-carbonsaeure-(9)-methylester
• 英文别名: methyl 9-tert-butylfluorene-9-carboxylate
• CAS: 97079-81-7
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂
• 分子量: 280.367
• InChiKey: ITYFDUSDVHCADY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  113 °C(Solv: methanol (67-56-1); acetone (67-64-1))
• 沸点：
  383.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-t-Butyl-fluoren-carbonsaeure-(9)-methylester 生成 9-(1,1-二甲基乙基)-9H-芴
  参考文献：
  名称：

  9-烷基芴和（9-烷基芴基）锂在醚中的质子转移反应

  摘要：

  9-取代芴和 9-取代芴基锂之间的质子转移反应速率已在 25 和 71/sup 0/C 的醚中进行了检测。对芴观察到高初级同位素效应 (k/sup H/k/sup D/ = 9.5) 和大量动力学 (1.11 +- 0.04) 和平衡 (1.19 +- 0.04) 同位素效应。令人惊讶的是，尽管烷基直接位于参与质子转移的碳上，但分子间空间效应似乎只起次要作用。吸能交叉反应的势垒（即那些涉及阴离子和烃中不同烷基的反应）是两个相应的同一反应（即那些涉及阴离子和烃中相同烷基的反应）的势垒总和的一半. 这导致从 0 变化的布朗斯特斜率。芴基阴离子的反应为 7，9-（叔丁基）芴基阴离子的反应为 1.8。同一性和交叉反应的速率相互之间以及与 ..delta..pK 给出近似线性相关性，并且受与 sigma* 相关的影响的支配。取代基效应相关和同一反应和交叉反应之间的动力学关系表明，交叉反应的过渡态仅响

  DOI：

  10.1021/ja00366a038
• 作为产物：
  描述：

  9-hydroxy-9-tert-butylfluorene 在 正丁基锂 、 potassium Sodium 、 lithium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 反应 77.0h， 生成 9-t-Butyl-fluoren-carbonsaeure-(9)-methylester
  参考文献：
  名称：

  碳27.（9-烷基-9-芴基）-甲基锂（或铯）和2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂的重排

  摘要：

  已经对将各种（9-烷基-9-芴基）甲基锂（或铯）化合物在THF中加热到接近0°​​C，然后进行碳化的产品进行了研究。当9-烷基为乙基时，结果主要是质子化产物（9-烷基-9-芴基）甲烷；当9-烷基为1-降冰片基时，显然会形成类似的产物。当9-烷基是叔丁基时，次要产物是叔[1,2]迁移引起的9-新戊基芴-9-羧酸。-氘基，而主要产物是分子内消除的9-甲基芴-9-羧酸，如氘标记所示。当9-烷基是新戊基时，主要产物是9-新戊基-9，10-二氢菲-9羧酸以及一些9-新戊基菲，其在35℃的乙醚溶液中成为主要产物。2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂在0°C下主要在THF中经历[1,2]-苯基迁移。根据对9-叔丁基-9-（氯甲基）芴和9-新戊基-9-（氯甲基）芴的X射线晶体研究，可以得出结论，空间加速是导致（9-烷基-当9-烷基为叔丁基和新戊基时的9-芴基）甲基锂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90451-x

文献信息

• STUDIES IN THE WAGNER-MEERWEIN REARRANGEMENT. PART I
  作者：F. A. L. Anet、P. M. G. Bavin

  DOI：10.1139/v56-131

  日期：1956.7.1

  Dibenz[b,f]oxepin and its 10-methyl derivative have been prepared by ring expansion of suitable xanthene derivatives. 2-Flurophenanthrene was synthesized from 2-fluorofluorene.

  Dibenz[b,f]oxepin 及其 10-甲基衍生物已通过合适的呫吨衍生物的扩环制备。2-氟菲由2-氟芴合成。
• Grovenstein Erling, Jr., Singh Jagvir, Patil Bhalchandra B., VanDerveer D+, Tetrahedron, 50 (1994) N 20, S 5971-5998
  作者：Grovenstein Erling, Jr., Singh Jagvir, Patil Bhalchandra B., VanDerveer D+

  DOI：——

  日期：——
• Carbanions 27. Rearrangements of (9-alkyl-9-fluorenyl)-methyllithium (or cesium) and 2,2-diphenyl-3,3-dimethyl-butyllithium
  作者：Erling Grovenstein、Jagvir Singh、Bhalchandra B. Patil、Don VanDerveer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90451-x

  日期：1994.1

  with some 9-neopentylphenanthrene which becomes the major product in diethyl ether solution at 35 °C. 2,2-Diphenyl-3,3-dimethylbutyllithium undergoes predominantly [1,2]-phenyl migration in THF at 0 °C. From an x-ray crystal study upon 9-tert-butyl-9-(chloromethyl)fluorene and 9-neopentyl-9-(chloromethyl)fluorene, it is concluded that steric acceleration is responsible for the unusual reactions of

  已经对将各种（9-烷基-9-芴基）甲基锂（或铯）化合物在THF中加热到接近0°​​C，然后进行碳化的产品进行了研究。当9-烷基为乙基时，结果主要是质子化产物（9-烷基-9-芴基）甲烷；当9-烷基为1-降冰片基时，显然会形成类似的产物。当9-烷基是叔丁基时，次要产物是叔[1,2]迁移引起的9-新戊基芴-9-羧酸。-氘基，而主要产物是分子内消除的9-甲基芴-9-羧酸，如氘标记所示。当9-烷基是新戊基时，主要产物是9-新戊基-9，10-二氢菲-9羧酸以及一些9-新戊基菲，其在35℃的乙醚溶液中成为主要产物。2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂在0°C下主要在THF中经历[1,2]-苯基迁移。根据对9-叔丁基-9-（氯甲基）芴和9-新戊基-9-（氯甲基）芴的X射线晶体研究，可以得出结论，空间加速是导致（9-烷基-当9-烷基为叔丁基和新戊基时的9-芴基）甲基锂。
• Proton-transfer reactions between 9-alkylfluorene and (9-alkylfluorenyl)lithium in ether
  作者：J. R. Murdoch、J. A. Bryson、D. F. McMillen、J. I. Brauman

  DOI：10.1021/ja00366a038

  日期：1982.1

  cross reactions give approximate linear correlations with each other and with ..delta..pK and are dominated by an effect which correlates with sigma*. The substituent effect correlated and kinetic relationships between the identity and cross reactions show that the transition states for the cross reactions are only responding to half ofmore » the substituent effect on the identity reactions and that

  9-取代芴和 9-取代芴基锂之间的质子转移反应速率已在 25 和 71/sup 0/C 的醚中进行了检测。对芴观察到高初级同位素效应 (k/sup H/k/sup D/ = 9.5) 和大量动力学 (1.11 +- 0.04) 和平衡 (1.19 +- 0.04) 同位素效应。令人惊讶的是，尽管烷基直接位于参与质子转移的碳上，但分子间空间效应似乎只起次要作用。吸能交叉反应的势垒（即那些涉及阴离子和烃中不同烷基的反应）是两个相应的同一反应（即那些涉及阴离子和烃中相同烷基的反应）的势垒总和的一半. 这导致从 0 变化的布朗斯特斜率。芴基阴离子的反应为 7，9-（叔丁基）芴基阴离子的反应为 1.8。同一性和交叉反应的速率相互之间以及与 ..delta..pK 给出近似线性相关性，并且受与 sigma* 相关的影响的支配。取代基效应相关和同一反应和交叉反应之间的动力学关系表明，交叉反应的过渡态仅响