(E)-4-(methyl(phenyl)amino)but-3-en-2-one | 76946-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E)-4-(methyl(phenyl)amino)but-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-4-(N-methylanilino)but-3-en-2-one
• CAS: 76946-78-6
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: UEFVGWOCBUENHU-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium (E)-trifluoro(4-methoxystyryl)borate 、 (E)-4-(methyl(phenyl)amino)but-3-en-2-one 在 3,3',5,5'-四溴-1,1'-联苯-2,2'-二醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到(3E,5E)-6-(4-methoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  中继催化合成β-取代的烯酮：用有机硼酸酯对乙烯基酯和酰胺进行有机催化取代。

  摘要：

  首次显示有机催化可促进共轭物添加到乙烯基酯和酰胺中。随后消除β-醇或胺提供了π-缀合的β-取代的烯酮。值得注意的是，亲核试剂向富电子乙烯基底物中的添加要比经典烯酮更快，形成单取代产物。双重有机催化（有机二醇和甲基苯胺）共轭加成反应直接从炔基酮合成了产物。这两种催化转化均与过渡金属催化正交，从而具有良好的收率，易于获得或可商购的试剂，高选择性，试剂回收和可循环利用性，简便的可扩展性以及出色的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04584
• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-3-buten-2-one 、 N-甲基苯胺 以 苯 为溶剂， 生成 (E)-4-(methyl(phenyl)amino)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  萘醌，二氢喹啉和二氢呋喃衍生物的合成

  摘要：

  在乙酰丙酮铜（II）的存在下研究了烯胺酮与重氮丙二酸二甲酯的反应。从（E）-3- [甲基（苯基）氨基] -1-苯基丙-2-烯-1-酮（6c）与二甲基2- [甲基（苯基）氨基] -4-氧杂萘-1的反应中，出乎意料地获得了1-（4 H）-二羧酸盐作为主要产物。在N-甲基-对-茴香胺和N-甲基对-对甲苯胺烯酮的情况下，喹啉衍生物是主要产物。还实现了乙酰基烯胺酮的反应，并分离了喹啉衍生物作为主要产物。3 H-和5 H在这些反应中，二氢呋喃也作为副产物形成。这些结果与先前报道的关于叔烯胺酮与卡宾/金属卡宾的反应的结果不同。

  DOI：

  10.1002/hlca.201000386

文献信息

• Conjugate Addition of 3-Buytn-2-one to Anilines in Ethanol: Alkene Geometric Insights through In Situ FTIR Monitoring
  作者：David R. Chisholm、Roy Valentine、Ehmke Pohl、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01110

  日期：2016.9.2

  A convenient, mild and effective conjugate addition of 3-butyn-2-one to a variety of anilines in ethanol is reported. The reaction was monitored and characterized through in situ FTIR, and the dynamics of the facile E/Z alkene geometry interconversion of the resultant aniline-derived enaminones was explored through NMR, FTIR and X-ray crystallography. A straightforward purification protocol that employs

  据报道，在乙醇中向各种苯胺中方便，温和，有效地将3-butyn-2-one共轭加成。通过原位FTIR对反应进行监测和表征，并通过NMR，FTIR和X射线晶体学研究所得苯胺衍生的烯胺酮的简便E / Z烯烃几何结构相互转化的动力学。鉴定了采用直接Kugelrohr蒸馏的直接纯化方案，该方法进一步扩展到其他胺和炔酮，可快速获得这些有趣的化合物。
• A Method for the Preparation of β-Amino-α,β-unsaturated Carbonyl Compounds: Study of Solvent Effect and Mechanism
  作者：Reyno R. S.、Akash Sugunan、Ranganayakulu S.、Cherumuttathu H. Suresh、Goreti Rajendar

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04531

  日期：2020.2.7

  An efficient method for the preparation of β-amino-α,β-unsaturated carbonyl compounds is demonstrated. Bench-stable sodium 3-oxo-enolates were prepared from carbonyl compounds, and reacted with amines in the presence of an acid and a desiccant. DFT studies revealed contrasting mechanisms toward the reactivity of aliphatic amines in protic solvents and aromatic amines in aprotic solvents. While the

  证明了一种制备β-氨基-α，β-不饱和羰基化合物的有效方法。由羰基化合物制备稳定的3-氧代-烯醇钠盐，并在酸和干燥剂的存在下与胺反应。DFT研究揭示了质子溶剂中脂族胺与质子溶剂中芳族胺反应性的对比机制。前者通过形成亚胺进行，而后者通过迈克尔加成消除机理进行。
• “On water” reaction of deactivated anilines with 4-methoxy-3-buten-2-one, an effective butynone surrogate
  作者：Meriam Jebari、Karine Pasturaud、Baptiste Picard、Jacques Maddaluno、Farhat Rezgui、Isabelle Chataigner、Julien Legros

  DOI：10.1039/c6ob02402e

  日期：——

  (Z)-Enaminones are easily synthesized from poorly nucleophilic anilines and 4-methoxy-3-buten-2 one (an effective and inexpensive surrogate for 3-butyn-2-one) with impressive “on water” acceleration.

  （Z）-烯醇酮可以很容易地从难以亲核的苯胺和4-甲氧基-3-丁烯-2-酮（一种有效且廉价的3-丁炔-2-酮替代物）合成，并且在水上表现出令人印象深刻的加速效果。
• Catalytic Silicon-Mediated Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions of Unactivated Amides
  作者：Shu̅ Kobayashi、Hiroshi Kiyohara、Miyuki Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja108764d

  日期：2011.2.2

  In the presence of catalytic amounts of trialkylsilyl triflate and triethylamine, unactivated amides react with imines to afford the corresponding Mannich-type adducts in high yields with high anti selectivities. While silicon enolates have been widely used in organic synthesis for four decades, this is the first example of the catalytic use of the silicon species, to the best of our knowledge. Moreover, it is noteworthy that unactivated simple amides bearing a-protons that are less acidic than those of ketones and aldehydes can be successfully used in catalytic direct-type addition reactions. Finally, a preliminary trial of an asymmetric catalytic version was conducted and showed promising enantioselectivity of the desired product.
• Romussi; Parodi; Bignardi, Farmaco, Edizione Scientifica, 1986, vol. 41, # 7, p. 539 - 547
  作者：Romussi、Parodi、Bignardi、Menozzi、Schenone

  DOI：——

  日期：——