3,3'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,1'-pyridine-2,6-diylbis(imidazol-2-ylidene) | 476467-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,1'-pyridine-2,6-diylbis(imidazol-2-ylidene)
• 英文别名: 2,6-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-1-yl-2-idene]pyridine；2,6-bis[3-(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-ylidene]-pyridine；bis-N-heterocyclic carbene；2,6-[(o-2,6-diisopropyl)phenylimidazolylidene]pyridine；3,3'-di(2,6-diisopropylphenyl)-1,1'-pyridine-2,6-diylbis(imidazol-2-ylidene)；2,6-bis(imidazol-3-(2,6-diisopropylphenyl)-2-ylidene)pyridine；2-[3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-1-ium-2-id-1-yl]-6-[3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-3-ium-2-id-1-yl]pyridine
• CAS: 476467-96-6
• 化学式: C₃₅H₄₁N₅
• 分子量: 531.744
• InChiKey: ASISTZFTSCHDRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,1'-pyridine-2,6-diylbis(imidazol-2-ylidene) 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 生成 [3,3'-di(2,6-diisopropylphenyl)-1,1'-pyridine-2,6-diylbis(imidazol-2-ylidene)]carbonylrhodium(I) chloride
  参考文献：
  名称：

  用吡啶基和联吡啶供体官能化的铑的“钳”N-杂环卡宾配合物

  摘要：

  “钳”型卡宾配合物 Rh(C-N-C)Cl 和 Rh(C-N-N)Cl [C-N-C = 3,3!-diaryl-1,1!-pyridine-2, 6-diylbis-(imidazol-2-ylidene), C-N-N = 1-aryl-3-(2,2!-bipyridin-6-yl)-imidazol-2-ylidene] 已被制备和表征和衍射方法。它们与 CO 结合形成阳离子复合物，但对 H2 呈惰性。两者都氧化添加 CH2Cl2 得到八面体 RhIII 配合物。理论计算提供了对 Rh(C-N-C)Cl 和 Rh(C-N-N)Cl 配合物键合的深入了解。

  DOI：

  10.1002/ejic.200600559
• 作为产物：
  描述：

  2,6-bis(3-(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium)pyridine dibromide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到3,3'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,1'-pyridine-2,6-diylbis(imidazol-2-ylidene)
  参考文献：
  名称：

  一些早期过渡金属和铀的“ Pincer”二卡宾络合物。

  摘要：

  [（CNC）MX（n）（thf）（m）]与“夹子” 2,6-双（咪唑基亚基）吡啶的络合物，（CNC）= 2,6-双（芳基咪唑-2-亚基）吡啶，芳基= 2,6-Pr（i）2C6H3，M = V，X = Cl，n = 2，m = 1 1a; M = Cr，X = Cl，n = 2，m = 0，2a，X = Br，2b；M = Mn，X = Br，n = 2，m = 0，3; M = Nb，X = Cl，n = 3，m = 0，4；和M = U，X = Cl，n = 4，m = 0，5，通过（a）用游离的（CNC）取代不稳定的tmed（1a），thf（2a，3，5）或dme（4）合成）或通过（b）双咪唑鎓盐（CH-N-CH）Br2与{Cr [N（SiMe3）2] 2（thf）2}反应，然后进行胺消除（2b）。尝试用格利雅（Grignard）或烷基锂将1a，2、3a和4烷基化，得到了难处理的混合物

  DOI：

  10.1039/b512133g

文献信息

• ‘Pincer’ pyridine dicarbene complexes of nickel and their derivatives. Unusual ring opening of a coordinated imidazol-2-ylidene
  作者：David Pugh、Aimee Boyle、Andreas A. Danopoulos

  DOI：10.1039/b715769j

  日期：——

  The reaction of NiBr2(DME), DME = 1,2-dimethoxyethane, with the ‘pincer’ pyridine dicarbene ligands (C-N-C) (2) and (C-NMe-C) (2Me), (C-N-C = 2,6-bis-[(DiPP)imidazol-2-ylidene]pyridine, C-NMe-C = 2,6-bis-[(DiPP)imidazol-2-ylidene]-3,5-dimethylpyridine, DiPP = 2,6-diisopropylphenyl) gave the square planar complexes [Ni(C-N(Me)-C)Br]Br, 3·(Br)− and 3MeMe·(Br)− respectively. Transmetallation from [(C-NMe-C)2Ag2](Ag6I8)

  NiBr 2（DME）的反应二甲醚 = 1,2-二甲氧基乙烷，加上“钳子” 吡啶 二卡宾 配体（CNC）（2）和（CN Me -C）（2 Me），（CNC = 2,6-双-[（DIPP）咪唑-2-亚甲基]吡啶，CN Me -C = 2,6-双- [（DIPP）咪唑-2-亚基] -3,5-二甲基吡啶，磷酰化= 2,6-二异丙基苯基），得到正方形的平面配合物[镍（CN （Me）的-C）BR] BR，3 ·（溴）-和3 Me Me ·（Br）-。重金属化由[（CN Me -C）2 Ag 2 ]（Ag 6 I 8），6 Me Me ·（Ag 6 I 8）2-到NiBr 2（DME），得到[Ni（CN Me -C）Br]（AgI 2），3 Me Me ·（AgI 2）−。的反应3 ·（溴）-与KPF 6导致仅在离子溴化物的交换，然而的反应3 ·（溴）-用的AgBF 4在MeCN或的AgOTf在THF
• Catalytic Hydrogenation Activity and Electronic Structure Determination of Bis(arylimidazol-2-ylidene)pyridine Cobalt Alkyl and Hydride Complexes
  作者：Renyuan Pony Yu、Jonathan M. Darmon、Carsten Milsmann、Grant W. Margulieux、S. Chantal E. Stieber、Serena DeBeer、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja406608u

  日期：2013.9.4

  for the catalytic hydrogenation of alkenes. At 22 °C and 4 atm of H2 pressure, ((iPr)CNC)CoCH3 is an effective precatalyst for the hydrogenation of sterically hindered, unactivated alkenes such as trans-methylstilbene, 1-methyl-1-cyclohexene, and 2,3-dimethyl-2-butene, representing one of the most active cobalt hydrogenation catalysts reported to date. Preparation of the cobalt hydride complex, ((iPr)CNC)CoH

  双(芳基咪唑-2-亚基)吡啶钴甲基配合物((iPr)CNC)CoCH3用于烯烃的催化氢化。在 22 °C 和 4 个大气压的 H2 压力下，((iPr)CNC)CoCH3 是一种有效的预催化剂，可用于空间位阻未活化烯烃（如反式-甲基二苯乙烯、1-甲基-1-环己烯和 2,3-二甲基-2-丁烯，是迄今为止报道的最活跃的钴氢化催化剂之一。氢化钴络合物((iPr)CNC)CoH的制备通过((iPr)CNC)CoCH 3 的氢化来完成。在 22 °C 的 3 小时内，金属氢化物迁移到吡啶环的 4 位，生成 (4-H2-(iPr)CNC)CoN2。在用 1,1-二苯基乙烯处理 ((iPr)CNC)CoH 时观察到类似的烷基迁移。这种反应性引发了一个问题，即这类螯合物是否具有氧化还原活性，是否与钴中心发生自由基化学反应。进行了结构、光谱和计算研究的结合，并为还原钴化学中的双（芳基咪唑-2-亚基）吡啶自由
• Stable N-functionalised ‘pincer’ bis carbene ligands and their ruthenium complexes; synthesis and catalytic studies
  作者：Andreas A. Danopoulos、Scott Winston、William B. Motherwell

  DOI：10.1039/b202814j

  日期：2002.6.19

  Deprotonation of 2,6-bis(arylimidazolium)pyridine dibromide with KN(SiMe3)2 gave thermally stable 2,6-bis(arylimidazol-2-ylidene)pyridine, which was further used to prepare ruthenium ‘pincer’ complexes; the latter show catalytic activity in transfer hydrogenation of carbonyl compounds.

  用 KN(SiMe3)2 将 2,6-双(芳基咪唑鎓)二溴化吡啶去质子化得到热稳定的 2,6-双(芳基咪唑-2-亚基)吡啶，进一步用于制备钌“钳形”配合物；后者在羰基化合物的转移氢化中显示出催化活性。
• “Pincer” Pyridine–Dicarbene–Iridium and ‐Ruthenium Complexes and Derivatives Thereof
  作者：Andreas A. Danopoulos、Pierre Braunstein、Jörg Saßmannshausen、David Pugh、Joseph A. Wright

  DOI：10.1002/ejic.202000429

  日期：2020.9.22

  experimental structures and rationalize their features. 1 undergoes oxidative transformations with CH2Cl2 to cis‐[IrIII(CNMeC)(CH2Cl)Cl2] (7) and with PhICl2 to mer‐[IrIII(CNMeC)Cl3] (8). The ruthenium derivatives trans‐[RuII(CNC)Cl2L] CNC = [2,6‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene]‐pyridine, L = pyridine, 10} and [RuII(CNC)(η2,η2‐nbd)](X)2 . 2L (nbd = 2,5‐norbornadiene, L = CH3CN, X = BF4 11), were

  阳离子钳型配合物[Ir I（CN Me C）L] X CN Me C = [2,6-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基] -3,5-二甲基吡啶，L = CO，X = PF 6 4；L = CH 3 CN，X = PF 6 5；L =吡啶，X = BAr F 4，Ar F = 3,5-双三氟甲基-苯基6 }，是通过置换氯配体从[Ir I（CN Me C）Cl]（1）中获得的表征。配合物4和5采用方形平面，面内扭曲几何形状，而在6中金属环境呈显着的金字塔形。4和6中阳离子的理论计算重现了实验结构并使其特征合理化。1层进行氧化，用CH变换2氯2至顺式- [铱III（CN我C）（CH 2 Cl）的氯2 ]（7）中并用PhICl 2至聚体-的[Ir III（CN我C）氯3 ]（8）。钌衍生物反式[Ru II（CNC）氯2 L] CNC = [2,6-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基]
• Synthesis, Structure, and Hydrogenolysis of Pyridine Dicarbene Iron Dialkyl Complexes
  作者：Stephan M. Rummelt、Jonathan M. Darmon、Renyuan Pony Yu、Peter Viereck、Tyler P. Pabst、Zoë R. Turner、Grant W. Margulieux、Shunlin Gu、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00382

  日期：2019.8.26

  for the synthesis of bis(imidazol-2-ylidene)pyridine iron dialkyl complexes, (CNC)Fe(CH2SiMe3)2, have been developed. The first route consists of addition of 2 equiv of LiCH2SiMe3 to the iron dihalide complex (CNC)FeBr2, while the second relies on addition of the free CNC ligand to the readily prepared (py)2Fe(CH2SiMe3)2 (py = pyridine). With aryl-substituted CNC ligands, octahedral complexes of the

  已经开发了两种合成双（咪唑-2-亚甲基）吡啶二烷基铁（CNC）Fe（CH 2 SiMe 3）2的方法。第一种途径包括向二卤化铁络合物（CNC）FeBr 2中添加2当量的LiCH 2 SiMe 3，而第二种途径则是向易于制备的（py）2 Fe（CH 2 SiMe 3）中添加游离的CNC配体。）2（py =吡啶）。使用芳基取代的CNC配位体，（Ar CNC）Fe（CH 2 SiMe 3）2（N 2）（分离出Ar CNC =双（芳基咪唑-2-亚丙基）吡啶，其中二氮配体占据了CNC螯合物的吡啶反式位点。相反，分离出烷基取代的变体（ tBu ACNC）Fe（CH 2 SiMe 3） 2（ tBu ACNC = 2,6-（ t Bu-咪唑-2-亚甲基） 2吡啶），因为该化合物缺乏五配位化合物二氮。将（ Ar CNC）Fe（CH 2 SiMe 3） 2（N 2）衍生物暴露于H 2气氛导致形成相应的氢化铁络合物（