3-<(dimethoxyphosphoryl)methyl>cyclopent-2-enone | 153856-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 3-<(dimethoxyphosphoryl)methyl>cyclopent-2-enone
• 英文别名: 3-[(dimethoxyphosphoryl)methyl]cyclopent-2-en-1-one；3-((Dimethoxyphosphonyl)methyl)-2-cyclopentenone；3-[(dimethoxyphosphoryl)methyl]cyclopent-2-enone；3-(Dimethoxyphosphorylmethyl)cyclopent-2-enone；3-(dimethoxyphosphoryl)methylcyclopent-2-enone；3-(Dimethoxyphosphoryl-methyl)-cyclopent-2-en-1-one；3-(dimethoxyphosphorylmethyl)cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 153856-38-3
• 化学式: C₈H₁₃O₄P
• 分子量: 204.163
• InChiKey: KNBDNOJFHORMTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<(dimethoxyphosphoryl)methyl>cyclopent-2-enone 在 lithium perchlorate 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 10E-methyl (S)-11-(2-ethyl-3-oxo-cyclopent-1-enyl)-9-tertbutyldimethylsilyloxy-undec-10-enoate
  参考文献：
  名称：

  简明的方法来phytoprostane B的两种对映体1的II型

  摘要：

  通过以3-[（（二甲氧基磷酰基）甲基]环戊烯酮为关键试剂的两个基本转化，对映体植物前列腺素B 1 II型甲酯的合成以约30％的总收率完成。它们包括环C（2）碳的乙基化和使用C（3）处的膦酸酯部分进行的霍纳烯化反应。通过外消旋9-羟基-10-十一碳烯酸酯通过不对称的Sharpless环氧化（动力学拆分），然后进行臭氧分解，可以很容易地制备霍纳反应的新组分，即对映体9-甲酰基-9-羟基纳米酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.10.005
• 作为产物：
  描述：

  2-(phenylsulfinyl)cyclopenten-2-one 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-<(dimethoxyphosphoryl)methyl>cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  The sila-Pummerer reaction of γ-silyl substituted cycloalkanoyl sulfoxides: the first examples and a new approach to 3-substituted cycloalk-2-enones

  摘要：

  The thermal decomposition of 3-(alpha-trimethylsilyl)alkyl substituted 2-(phenylsulfinyl)cycloalkanones occurs via the gamma-sila-Pummerer reaction, affording 3-substituted cycloalk-2-enones and unstable trimethylsilyl benzenesulfenate as an elimination by-product. The starting gamma-silyl substituted cycloalkanoyl sulfoxides were obtained through the conjugate addition reaction of nucleophilic reagents to 2-(phenylsulfinyl)cycloalk-2-enones. The tandem conjugate addition/gamma-sila-Pummerer reaction investigated here provides a new route to 3-substituted cycloalk-2-enones. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.04.128

文献信息

• A Novel Synthesis of Racemic and Enantiomeric Forms of Prostaglandin B₁ Methyl Ester
  作者：Marian Mikołajczyk、Maciej Mikina、Aleksandra Jankowiak

  DOI：10.1021/jo0001129

  日期：2000.8.1

  3-(Dimethoxyphosphorylmethyl)cyclopent-2-enone was converted into (+/-)-prostaglandin B1 methyl ester in two steps involving regioselective alkylation at C(2) with methyl 7-iodoheptanoate and subsequent Horner-Wittig reaction with dimer of 2-hydroxyheptanal (42% overall yield). The use of (R)- and (S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)heptanal for the Horner olefination reaction gave, after deprotection

  在两个步骤中，将3-（二甲氧基磷酰基甲基）环戊-2-烯酮转化为（+/-）-前列腺素B1甲酯，该步骤涉及在C（2）用7-碘庚庚酸甲酯进行区域选择性烷基化，随后进行与2-二聚体的霍纳-维蒂希反应。羟基庚醛（42％的总收率）。将（R）-和（S）-2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）庚醛用于霍纳烯化反应，在羟基脱保护后，得到对映体纯形式的标题化合物，总产率为28％。
• Horner Olefination Reaction in Organic Sulfur Chemistry and Synthesis of Natural and Bioactive Products
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Ashraf M. Mohamed Ewas、Wiesława Perlikowska、Maciej Mikina、Aleksandra Jankowiak

  DOI：10.1080/10426500701734448

  日期：2008.1.14

  nates in tandem Michael addition/Horner olefination reaction leads to a wide range of carbocyclic and heterocyclic vinyl sulfoxides. In second part of this account a new strategy for the synthesis of functionalized cyclopentenones is briefly described. The synthesis and reactivity of 3-phosphorylmethyl-cyclopentenones is discussed as a platform for developing the synthesis of racemic rosaprostol, enantiomeric

  本文概述了我们将霍纳烯化反应应用于合成不饱和硫化合物的工作结果。介绍了通过霍纳反应与 α-亚磺酰基甲基膦酸酯作为烯化试剂的外消旋和光学活性 α,β-不饱和亚砜的一般合成。我们展示了膦酸酯部分的结构如何控制上述反应中的 E 和 Z 立体选择性。在串联迈克尔加成/霍纳烯化反应中使用外消旋和光学活性 α-亚磺酰基乙烯基膦酸酯可产生多种碳环和杂环乙烯基亚砜。本报告的第二部分简要描述了合成功能化环戊烯酮的新策略。
• Phosphonate-Mediated Synthesis of Biologically Active Cyclopentanones and Cyclopentenones
  作者：Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1080/10426500212213

  日期：2002.6.1

  3-(phosphorylmethyl)cyclopent-2-enones as well as a complete desymmetrization of meso -tartaric acid are discussed as a platform for developing the synthesis of racemic rosaprostol and enantiomeric forms of prostaglandin B 1 methyl ester, isoterrein, and neplanocin A.

  3-（磷酰甲基）环戊-2-烯酮的合成和反应性以及内消旋酒石酸的完全去对称化作为开发外消旋罗沙前列醇和前列腺素 B 1 甲酯的对映体形式的合成的平台进行了讨论，isoterrein，和奈普诺星 A。
• A Short Synthesis of Enantiomeric Phytoprostanes B₁ Type I
  作者：Marian Mikołajczyk、Wiesława Perlikowska

  DOI：10.1055/s-0029-1216883

  日期：——

  3-[(dimethoxyphosphoryl)methyl]cyclopent-2-enone is reported. It consists of three steps including regioselective alkylation of the substrate at C(2) with methyl 8-bromooctanoate, subsequent Horner reaction with enantiomeric O-benzoyl-protected α-hydroxybutanals and final methanolysis. This affords the product in 25% overall yield. phytoprostanes - cyclopentenone phosphonates - alkylation - Horner alkenation

  据报道，由3-[（（二甲氧基磷酰基）甲基]环戊-2-烯酮合成了植物前列腺素B 1型的两种对映体。它包括三个步骤，包括在C（2）用8-溴辛酸甲酯对底物进行区域选择性烷基化，随后与对映体O-苯甲酰基保护的α-羟基丁醛进行Horner反应和最终甲醇分解。这使产物的总产率为25％。 植物前列腺素-环戊烯酮膦酸酯-烷基化-霍纳链-全合成
• A New Synthesis of Racemic Rosaprostol
  作者：Marian Mikołajczyk、Maciej Mikina、Aleksandra Jankowiak、Malose J. Mphahlele

  DOI：10.1055/s-2000-6316

  日期：——

  Rosaprostol, an antiulcer drug, was prepared in five steps and in 36% overall yield starting from 3-(dimethoxyphosphorylmethyl)cyclopent-2-enone (6). The regioselective alkylation of 6 at C(2) with methyl 7-iodoheptanoate and subsequent Horner-Wittig reaction with pentanal constitute the key steps of this total synthesis.

  从 3-（二甲氧基磷酰甲基）环戊-2-烯酮（6）开始，通过五个步骤制备了抗溃疡药物罗沙前列醇，总收率为 36%。6 与 7-iodo heptanoate 甲酯在 C(2)处发生的区域选择性烷基化反应，以及随后与戊醛发生的 Horner-Wittig 反应，构成了整个合成过程的关键步骤。