我们合成了
偶氮苯共轭的双(叔
吡啶)Ru(II)和Rh(III)单核和双核配合物,并研究了其在366 nm光激发偶
氮pi-pi波段时的光
化学性质。Ru单核络合物进行反式至顺式光异构化,以仅20%的顺式形式达到光平稳状态,而Ru双核络合物则完全不进行光
化学异构化。另一方面,单核和双核Rh络合物显示几乎完全反式-顺式光异构化行为。Rh配合物的顺式形式以比有机
偶氮苯慢得多的速率热返回反式形式,但它们没有光
化学异构化。顺式的还原电位比反式的还原电位低80 mV。Rh配合物的光异构化量子产率在很大程度上取决于溶剂的极性,粘度和施主部位以及抗衡离子的大小。我们使用飞秒吸收光谱法研究了这些配合物的光异构化过程。对于Rh复合物,我们观察到S(n)<-S(2)和S(n)<-S(1)吸收带与有机
偶氮苯相似。对于Ru络合物,我们观察到Ru络合物的MLCT带非常快速地
脱色,这表明到MLCT的能量转移途径是抑制光致异