3-oxo-3-(p-tolyl)prop-1-en-2-yl acetate | 1443215-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-oxo-3-(p-tolyl)prop-1-en-2-yl acetate
• 英文别名: [3-(4-Methylphenyl)-3-oxoprop-1-en-2-yl] acetate；[3-(4-methylphenyl)-3-oxoprop-1-en-2-yl] acetate
• CAS: 1443215-58-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: AECZSIBDUKTSLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxo-3-(p-tolyl)prop-1-en-2-yl acetate 在 (R,R,S,S)-duanphose-Rh(I) 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 5.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  不对称加氢制对映纯α-羟基酮衍生物的简单合成路线

  摘要：

  对于α-酮烯醇乙酸酯的催化不对称氢化，已经观察到高对映选择性（高达99％ee）。已证明DuanPhos是该反应最有效的配体。α-酮烯醇乙酸酯的不对称氢化的高收率和对映选择性代表了通往重要药物结构单元：α-羟基酮的可行合成途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200224
• 作为产物：
  描述：

  在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.28h， 以85%的产率得到3-oxo-3-(p-tolyl)prop-1-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  空前的（半）Favorskii重排。2-（酰氧基）环丙烷的证据

  摘要：

  据报道，发现和开发了前所未有的（半）Favorskii重排。结构上奇异的（酰氧基）环丙烷酮的中间体已通过包括交叉实验在内的卓有成效的控制实验得以阐明。已发现这类环丙烷对于经典的Favorskii官能化反应是惰性的，并且优选经历去环异构化（环链价互变异构）为α-（酰氧基）烯酮。通过胺的同步双重碱度（Lewis和Brønsted）已经实现了通过α-碘-α'-乙酰氧基酮将α，α-二碘-α'-乙酰氧基酮级联转化为（酰氧基）环丙烷。对于不同的基材，整个过程非常通用且效率很高。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00218

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Synthesis of α-Acetoxylated Enones from Alkynes
  作者：Tuo Jiang、Xu Quan、Can Zhu、Pher G. Andersson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201600696

  日期：2016.5.4

  report a palladium-catalyzed oxidative functionalization of alkynes to generate α-acetoxylated enones in one step. A range of functional groups are well-tolerated in this reaction. Mechanistic studies, including the use of (18) O-labeled DMSO, revealed that the ketone oxygen atom in the product originates from DMSO.

  我们报告了一种钯催化的炔烃氧化官能化，一步生成α-乙酰氧基化烯酮。一系列官能团在此反应中具有良好的耐受性。包括使用 (18) O 标记的 DMSO 在内的机理研究表明，产品中的酮氧原子源自 DMSO。
• Direct Umpolung Morita–Baylis–Hillman like α‐Functionalization of Enones via Enolonium Species
  作者：Shlomy Arava、Sourav K. Santra、Gulab K. Pathe、Raja Kapanaiah、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1002/anie.202005286

  日期：2020.8.24

  Morita–Baylis–Hillman type intermediates and application to the α‐functionalization of enone C−H bonds. This reaction gives direct access to α‐chloro‐enones, 1,2‐diketones and α‐tosyloxy‐enones. The latter are important intermediates for cross‐coupling reaction and, to the best of our knowledge, cannot be made in a single step from enones in any other way. The proposed mechanism is supported by spectroscopic

  本文中我们报道了森田-贝利斯-希尔曼型中间体的研究及其在烯酮CH键的α-官能化中的应用。该反应可直接获得α-氯烯酮，1,2-二酮和α-甲苯磺酰氧基烯酮。后者是交叉偶联反应的重要中间体，据我们所知，不能一步一步地由烯酮以其他任何方式制备。所提出的机制得到光谱学研究的支持。关键的初始步骤涉及对胺（DABCO或吡啶）的共轭攻击，可能是由高价碘（路易斯酸）协助导致了亲电性β-铵-en烯物种的形成。乙酸根，甲苯磺酸根或氯离子对阴离子的亲核攻击，随后是碱诱导的铵离子消除，从而得到上述产物。α-乙酰氧基-烯酮的水解导致形成1,2-二酮。在标准条件下，α-甲苯磺酰基-烯酮参与Negishi偶联反应。
• A General Method for α-Oxyacylation of Vinyl Ketones Using Koser’s Reagent
  作者：Chandra Bhan Pandey、Bal Krishna Mishra、Tazeen Azaz、Hemlata Mourya、Bali Ram、Bhoopendra Tiwari

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01517

  日期：2021.12.3

  ketones using Koser’s hypervalent iodine reagent is reported. A variety of acyloxy groups from long-chain aliphatic, aromatic, α,β-unsaturated carboxylic acids have been installed efficiently for the first time. The oxyacylated adducts were used for the preparation of densely functionalized chiral δ-lactones and cyclopentenes using carbene organocatalysis.

  报道了一种使用 Koser 的高价碘试剂制备 α-氧酰化乙烯基酮的直接通用方法。长链脂肪族、芳香族、α,β-不饱和羧酸的各种酰氧基首次被有效安装。氧酰化加合物用于使用卡宾有机催化制备密集官能化的手性 δ-内酯和环戊烯。
• A Simple Synthetic Route to Enantiopure α-Hydroxy Ketone Derivatives by Asymmetric Hydrogenation
  作者：Tian Sun、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201200224

  日期：2012.11.26

  DuanPhos has been proved to be the most effective ligand for this reaction. The high yield and enantioselectivity of the asymmetric hydrogenation of the α-ketone enol acetates represents a feasible synthetic route to important pharmaceutical building blocks: α-hydroxy ketones.

  对于α-酮烯醇乙酸酯的催化不对称氢化，已经观察到高对映选择性（高达99％ee）。已证明DuanPhos是该反应最有效的配体。α-酮烯醇乙酸酯的不对称氢化的高收率和对映选择性代表了通往重要药物结构单元：α-羟基酮的可行合成途径。
• An Unprecedented (Semi)Favorskii Rearrangement. Evidence for the 2-(Acyloxy)cyclopropanones
  作者：Santu Sadhukhan、Beeraiah Baire

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00218

  日期：2018.4.6

  Discovery and development of an unprecedented (semi)Favorskii rearrangement has been reported. The intermediacy of structurally singular (acyloxy)cyclopropanones has been unraveled by fruitful control experiments including a crossover experiment. This class of cyclopropanones is found to be inert for classical Favorskii functionalization and preferably undergoes a decycloisomerization (ring–chain valence

  据报道，发现和开发了前所未有的（半）Favorskii重排。结构上奇异的（酰氧基）环丙烷酮的中间体已通过包括交叉实验在内的卓有成效的控制实验得以阐明。已发现这类环丙烷对于经典的Favorskii官能化反应是惰性的，并且优选经历去环异构化（环链价互变异构）为α-（酰氧基）烯酮。通过胺的同步双重碱度（Lewis和Brønsted）已经实现了通过α-碘-α'-乙酰氧基酮将α，α-二碘-α'-乙酰氧基酮级联转化为（酰氧基）环丙烷。对于不同的基材，整个过程非常通用且效率很高。