isobutyl(phenyl)phosphine oxide | 1243377-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isobutyl(phenyl)phosphine oxide
• 英文别名: 2-Methylpropylphosphonoylbenzene；2-methylpropylphosphonoylbenzene
• CAS: 1243377-61-8
• 化学式: C₁₀H₁₅OP
• 分子量: 182.202
• InChiKey: YTVLHFHPDPTXRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isobutyl(phenyl)phosphine oxide 在 Oxone 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到(±)-isobutyl(phenyl)phosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化使次膦酸去对称化——快速获得对手性次膦酸盐

  摘要：

  P-手性化合物的合成是一项具有挑战性的任务，特别是因为制备此类分子的有用催化方法很少。在此，我们公开了一种去对称化，它在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应中使用次膦酸作为动态前手性亲核试剂，以高度对映选择性和非对映选择性方式提供次膦酸盐。这种新方法具有广泛的应用范围，适用于对映体富集的叔氧化膦的合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07340
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 air 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 isobutyl(phenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化使次膦酸去对称化——快速获得对手性次膦酸盐

  摘要：

  P-手性化合物的合成是一项具有挑战性的任务，特别是因为制备此类分子的有用催化方法很少。在此，我们公开了一种去对称化，它在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应中使用次膦酸作为动态前手性亲核试剂，以高度对映选择性和非对映选择性方式提供次膦酸盐。这种新方法具有广泛的应用范围，适用于对映体富集的叔氧化膦的合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07340

文献信息

• Enantioselective Cu-Catalyzed Arylation of Secondary Phosphine Oxides with Diaryliodonium Salts toward the Synthesis of P-Chiral Phosphines
  作者：Rodolphe Beaud、Robert J. Phipps、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/jacs.6b09334

  日期：2016.10.12

  Catalytic synthesis of nonracemic P-chiral phosphine derivatives remains a significant challenge. Here we report Cu-catalyzed enantioselective arylation of secondary phosphine oxides with diaryliodonium salts for the synthesis of tertiary phosphine oxides with high enantiomeric excess. The new process is demonstrated on a wide range of substrates and leads to products that are well-established P-chiral

  非外消旋β-手性膦衍生物的催化合成仍然是一个重大挑战。在这里，我们报道了铜催化的仲膦氧化物与二芳基碘鎓盐的对映选择性芳基化，用于合成具有高对映体过量的叔膦氧化物。新工艺在多种底物上进行了验证，并产生了成熟的 P-手性催化剂和配体产品。
• Ni-Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of Unactivated Alkynes
  作者：Xu-Teng Liu、Xue-Yu Han、Yue Wu、Ying-Ying Sun、Li Gao、Zhuo Huang、Qing-Wei Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05649

  日期：2021.8.4

  The practical synthesis of P-stereogenic tertiary phosphines, which have wide applications in asymmetric catalysis, materials, and pharmaceutical chemistry, represents a significant challenge. A regio- and enantioselective hydrophosphination using cheap and ubiquitous alkynes catalyzed by a nickel complex was designed, in which the toxic and air-sensitive secondary phosphines were prepared in situ

  P-立体叔膦的实际合成在不对称催化、材料和药物化学中具有广泛的应用，是一项重大挑战。设计了一种由镍配合物催化的廉价和普遍存在的炔烃的区域和对映选择性氢膦化反应，其中原位制备了有毒和空气敏感的二级膦来自工作台稳定的二级氧化膦。这种方法已被证明具有前所未有的底物范围和官能团兼容性，可提供电子和结构多样化的 P(III) 化合物。这些产物可以很容易地转化为双齿配体和有机催化剂的各种前体，以及各种包含P和金属立体中心的过渡金属配合物。
• P-Chiral Phosphines Enabled by Palladium/Xiao-Phos-Catalyzed Asymmetric P–C Cross-Coupling of Secondary Phosphine Oxides and Aryl Bromides
  作者：Qiang Dai、Wenbo Li、Zhiming Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b11938

  日期：2019.12.26

  for the synthesis of P-chiral phosphine derivatives pose con-siderable challenge. Herein we present a direct Pd/Xiao-Phos-catalyzed cross-coupling reaction of easily accessible sec-ondary phosphine oxides and aryl bromides, which provides a rapid access to P-chiral phosphine oxides. The reaction proceeds efficiently with a wide array of reaction partners to deliver various tertiary phosphine oxides

  用于合成 P-手性膦衍生物的过渡金属催化方法的发展构成了相当大的挑战。在此，我们提出了一种容易获得的二级氧化膦和芳基溴化物的直接 Pd/Xiao-Phos 催化交叉偶联反应，这提供了快速获得 P-手性氧化膦的途径。该反应通过多种反应伙伴高效进行，以高达 96% 的产率和 97% 的 ee 提供各种叔氧化膦。此外，还实现了 DiPAMP 配体及其类似物的合成，这证明了切换 DiPAMP 支链的合适途径。
• Steric Control in the Synthesis of Phosphinous Acid-Coordinated Mono- and Binuclear Platinum(II) Complexes
  作者：Thierry Achard、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Yves Gimbert、Gérard Buono

  DOI：10.1021/om100602j

  日期：2010.9.13

  phosphinous acid-coordinated platinum complexes were prepared and characterized. In the presence of secondary phosphine oxide (2 equiv), PtCl2(cod) was converted to a series of cis/trans platinum complexes PtCl2[R1R2POH]2 featuring phosphinous acids (PAs) as ligands (20−29). A balance between the steric and electronic effects of ligands governs their coordination mode. NMR experiments and density functional

  制备并表征了多种次膦酸配位的铂配合物。在仲膦氧化物（2当量）的存在下，氯铂酸2（COD）被转换为一系列的顺/反铂络合物氯铂酸2 [R 1 - [R 2 POH] 2个设有亚膦酸（PAS）作为配体（20 - 29）。配位体的空间效应和电子效应之间的平衡决定了它们的配位模式。核磁共振实验和密度泛函理论计算表明，反式配合物的反构象构型受分子内H···Cl键的影响。PtCl 2 [R 1用NEt 3（1当量）处理的R 2 POH] 2得到双金属铂配合物顺式-[Pt 2（μ-Cl）2 （R 1 R 2 PO）2 H} 2 ]，用31 P NMR和X射线表征衍射。一种不寻常的单金属铂络合物，顺式[[PtCl 2 （i -Bu）2 PO} 2 H] - [HNEt 3 ] +（30），被分离出来并表征为双核物质形成的可能中间产物。乙酸银和三乙胺都与氯铂酸反应2 [（叔丁基）2 POH] 2，以产生新的笨重的Pt（κ
• Ni-Catalyzed Asymmetric Allylation of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Xu-Teng Liu、Ya-Qian Zhang、Xue-Yu Han、Shi-Ping Sun、Qing-Wei Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b08734

  日期：2019.10.23

  A nickel catalyzed asymmetric allylation of secondary phosphine oxides (SPO) for the synthesis of tertiary phosphine oxides (TPO) was realized with high enantioselectivity. The dynamic kinetic resolution of SPO was accomplished in the presence of nickel complex. By elucidating the absolute configurations of the reacted SPO starting material and the TPO product, we confirmed that the allylation reaction

  以高对映选择性实现了用于合成叔氧化膦 (TPO) 的镍催化的仲氧化膦 (SPO) 的不对称烯丙基化。SPO 的动态动力学拆分是在镍配合物的存在下完成的。通过阐明反应的 SPO 起始材料和 TPO 产物的绝对构型，我们确认烯丙基化反应通过 P-立体保留过程进行。该协议代表了通过烯丙基化反应合成 P-立体氧化膦的第一个例子。