1-azido-2,6-bis(bromomethyl)benzene | 172094-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-azido-2,6-bis(bromomethyl)benzene
• 英文别名: 2-azido-1,3-bis(bromomethyl)benzene；2,6-bis(bromomethyl)azidobenzene
• CAS: 172094-23-4
• 化学式: C₈H₇Br₂N₃
• 分子量: 304.972
• InChiKey: JQAOTQGKFCEVSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azido-2,6-bis(bromomethyl)benzene 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 7-(2-Vinyloxy-ethyl)-10,13-dioxa-7,16,17-triaza-tricyclo[14.2.1.0^5,18]nonadeca-1(19),2,4,17-tetraene
  参考文献：
  名称：

  单线态芳基腈的衰变中分子内叶立德形成的证据

  摘要：

  叠氮官能化的穴状配体 1 的光解产生苯并吡唑 2。 2 的形成被合理化为通过氮烯铵叶立德 4 发生，后者通过分子内 E2 消除机制进行开环。如此形成的苯并吡唑啉然后在需氧后处理过程中被氧化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300602
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基-2-叠氮基苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以47.4%的产率得到1-azido-2,6-bis(bromomethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过邻甲苯基硝基衍生物中的 1,4-氢迁移光化学生成亚氨基醌甲基化物

  摘要：

  已经使用基质分离光谱和密度泛函计算研究了一系列邻甲苯基叠氮化物衍生物的光化学，这些衍生物在苄基位置带有多种取代基。已经发现，引入具有孤对的任何取代基（即，R = Br、Cl、MeO、Me2N）允许发生 1,4-氢转移，产生亚氨基醌甲基化物。然而，苄基位置的额外甲基不会促进光化学转化为亚氨基醌甲基化物。如果苄基取代基本身是环系统的一部分，则该环的大小起着重要作用。因此，2-甲基-8-硝基四氢异喹啉很容易重排，而4-硝基邻苯不会发生反应。密度泛函计算 [B3LYP/6-31G(d)] 已用于了解反应。已经发现活化能强烈依赖于取代基的性质，如果 R = NMe2 则最低。将苄基取代基并入环会降低系统的灵活性并导致障碍显着增加。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200107)2001:13<2447::aid-ejoc2447>3.0.co;2-n

文献信息

• Structural Elucidation of 1,3-Phenylenebis(methylene)-Bridged Calix[6]arenes with Four Uncapped Hydroxy Groups
  作者：Toshiyuki Saiki、Shigehisa Akine、Kei Goto、Norihiro Tokitoh、Takayuki Kawashima、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.73.1893

  日期：2000.8

  )-bridged calix[6]arenes with four uncapped hydroxy groups at the lower rim and various kinds of functionalities on the bridging unit were synthesized. Their structures in solution and in the crystalline state were determined by NMR spectroscopy, molecular mechanics calculations, and X-ray crystallographic analyses. They were found to adopt a pinched cone conformation, where the bridging 1,3-phenylenebis(methylene)

  合成了 1,3-亚苯基双(亚甲基)-桥连杯[6]芳烃，其下缘有四个未封端的羟基，桥接单元上有各种官能团。它们在溶液中和结晶状态下的结构通过核磁共振光谱、分子力学计算和 X 射线晶体学分析确定。发现它们采用收缩锥体构象，其中桥接的 1,3-亚苯基双（亚甲基）单元位于下方，从而形成锥体的底部。这些分子中有很强的分子内氢键网络，形成环状阵列；该网络被认为在稳定收缩锥体构象方面发挥着重要作用。还研究了桥接单元的构象迁移率。
• Azidocryptands–synthesis, structure, and complexation properties
  作者：Christina Tönshoff、Klaus Merz、Götz Bucher

  DOI：10.1039/b413395a

  日期：——

  Cryptands bearing an intraannular azido substituent have been synthesized and characterized spectroscopically. Their complexation properties were investigated by picrate extraction analysis. The oxygen-containing cryptands were found to be good ligands for alkali cations, with a preference for Li(+) and Na(+). The molecular structure of the complex with KBr was determined by X-ray crystallography.

  具有环内叠氮基取代基的穴状配体已经合成并在光谱上表征。通过苦味酸提取分析研究了它们的络合性质。发现含氧的穴状配体是碱金属阳离子的良好配体，优选Li（+）和Na（+）。通过X射线晶体学测定具有KBr的配合物的分子结构。在该结构中，第一个结构上表征为芳基叠氮化物与金属阳离子结合的配合物，发现钾阳离子与冠醚部分的四个氧原子和两个氮原子，溴化物阴离子和N1的N1呈九重配位。叠氮基团以及C1的苯环。
• Photochemistry of an Azido-Functionalized Cryptand:  Controlling the Reactivity of an Extremely Long-Lived Singlet Aryl Nitrene by Complexation to Alkali Cations
  作者：Götz Bucher、Christina Tönshoff、Athanassios Nicolaides

  DOI：10.1021/ja0447208

  日期：2005.5.1

  Photolysis of the cryptand 1, bearing an intraannular azido substituent, results in a complex photochemistry. Low-temperature photolysis yields the triplet nitrene (3)2, which has been characterized by EPR spectroscopy. Small differences in ZFS parameters are detected between the uncomplexed nitrene-functionalized ligand (in EtOH: D' = 0.93 cm(-1)) and its sodium (NaBr@(3)2 in EtOH: D' = 0.88 cm(-1))

  带有环内叠氮基取代基的穴状配体 1 的光解导致复杂的光化学。低温光解产生三线态氮烯 (3)2，已通过 EPR 光谱表征。在未复合的氮烯官能化配体（乙醇中：D' = 0.93 cm(-1)）与其钠（乙醇中的 NaBr@(3)2：D' = 0.88 cm(-1)）之间检测到 ZFS 参数的微小差异) 和钾 (KBr@(3)2 in MTHF: D' = 0.89 cm(-1)) 络合物。如果在环境温度下进行游离配体的光解，则发现邻氨基苯甲醛 4 的衍生物是主要产物，其由邻亚氨基醌甲基化物 9 与水反应形成。后者可以通过紫外/可见光谱检测。在环境温度下，它在乙腈溶液中的寿命为 tau = 254 s。在二乙胺存在下，形成了亚甲基氮杂衍生物 5，这表明形成了双脱氢氮杂 (7)。钠或钾配合物的乙腈溶液的室温光解也导致邻氨基苯甲醛衍生物的形成。然而，在二乙胺的存在下，没有发现亚甲基氮杂 5。苯胺衍生物
• Abnormal reaction of an aryl azide confined in a calix[6]arene skeleton
  作者：Norihiro Tokitoh、Toshiyuki Saiki、Renji Okazaki

  DOI：10.1039/c39950001899

  日期：——

  Photolysis of an aryl azide embedded in a m-phenylene-bridged p-tert-butylcalix[6]arene 2 results in the formation of unusual reaction products 3 and 4via the transannular addition reaction of an initially formed nitrene intermediate; the molecular structure of 4 was determined by X-ray crystallographic analysis.

  嵌入在芳基叠氮化物的光解米-亚苯基桥p -叔-butylcalix [6]芳烃2所导致形成的不寻常的反应产物3和4经由最初形成的氮烯中间体的跨环加成反应; 通过X射线晶体学分析确定4的分子结构。
• CYCLIC POLYPEPTIDES FOR PCSK9 INHIBITION
  申请人：RA Pharmaceuticals, Inc.

  公开号：EP3810177A1

  公开（公告）日：2021-04-28