(±)-tert-butyl 3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (±)-tert-butyl 3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: (+/-)-N-tert-butyloxycarbonyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-one；tert-butyl 3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；(1S,4R)-tert-Butyl 3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；tert-butyl (1S,4R)-3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₃
• 分子量: 209.245
• InChiKey: NQIZWJGHIYDHRL-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-tert-butyl 3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到(1R,4S)-4-氨基-2-环戊烯-1-羧酸盐酸盐(1:1)
  参考文献：
  名称：

  用于合成重磅药物中间体的酶法 - 五元环 γ-氨基酸和 γ-内酰胺对映体的合成

  摘要：

  开发了一种非常有效的酶促方法，用于通过 CAL-B 催化的对映选择性 (E > 200) 合成环状 γ-内酰胺和 γ-氨基酸对映体，它们是具有显着转化率的药物中间体（例如阿巴卡韦和卡波韦）在 iPr2O 中用 H2O 水解相应的 N-Boc 保护和未保护的外消旋 γ-内酰胺。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800723
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-(+)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (±)-tert-butyl 3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] SPIRO [2.4]HEPTANES FOR TREATMENT OF FLAVIVIRIDAE INFECTIONS
  [FR] SPIRO[2,4]HEPTANES DESTINÉS AU TRAITEMENT D'INFECTIONS PAR FLAVIVIRUS

  摘要：

  公开号：

  WO2013123138A3

文献信息

• A Mitsunobu reaction to functionalized cyclic and bicyclic N-arylamines
  作者：Daniel M. Gill、Matthew Iveson、Ian Collins、Alan M. Jones

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.017

  日期：2018.1

  The scope of an unexpected Mitsunobu cyclisation to prepare N-arylated Fsp3-enriched azacycles was investigated. In the current study, we have identified whether a pKa-dependent Mitsunobu cyclodehydration or a pKa-independent Mitsunobu intramolecular reaction was in operation. A Mitsunobu reaction, creating a leaving group, followed by intramolecular nucleophilic displacement was determined to be the

  研究了意外的Mitsunobu环化以制备富含N-芳基化的F sp 3的氮杂环的范围。在当前的研究中，我们已经确定是否正在运行p Ka依赖的Mitsunobu环脱水或p Ka依赖的Mitsunobu分子内反应。Mitsunobu反应，产生离去基团，随后帧内分子亲核置换被确定为主要的途径。
• Carbocyclic Ribosylamines:  Synthesis of 5-Substituted Carbocyclic β-Ribofuranosylamines
  作者：James T. Slama、Nimish Mehta、Ewa Skrzypczak-Jankun

  DOI：10.1021/jo060920l

  日期：2006.9.1

  exo-face of the olefin, yielding hydroxylation products that can be converted into analogues of carbocyclic ribosides. Conversely, a sterically small protecting group permits OsO4 approach from the endo-face, yielding hydroxylation products analogous to carbocyclic lyxosides. A key intermediate for carbocyclic sugar production, (1S,2S,3R, 4R,5S)-1-(tert-butyloxycarbonyl)amino-5-bromo-2,3-(dimethylmeth

  开发了5'-取代的碳环核苷类似物的5-取代的环戊胺前体的合成。我们表明，的OsO的立体化学4的顶部溴化内酰胺的催化的羟基化，7-溴-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮，可以通过内酰胺的适当选择控制NH保护基。较大的立体基团将羟基化作用引导至烯烃的外表面，从而产生可以转化为碳环核糖苷类似物的羟基化产物。相反，空间小的保护基团允许OsO 4从内表面进入，产生类似于碳环lyxosides的羟基化产物。碳环糖生产的关键中间体（1 S，2 S，3 R，4 R，5 S）-1-（叔丁氧基羰基）氨基-5-溴-2,3-（二甲基亚甲基）二氧基-4-羟甲基环戊烷是从对映体纯的内酰胺开始合成的，（1 S）-（+）-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮，分七个步骤，总收率为21％。
• [EN] NOVEL DIPEPTIDYL PEPTIDASE IV INHIBITORS; PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND COMPOSITIONS THEREOF<br/>[FR] NOUVEAUX INHIBITEURS DE DIPEPTIDYLE PEPTIDASE IV, LEUR PROCEDES DE PREPARATION ET COMPOSITIONS EN COMPORTANT
  申请人：GLENMARK PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2005075426A1

  公开（公告）日：2005-08-18

  The present invention relates to novel dipeptidyl peptidase IV (DPP-IV) inhibitors or general formula (1) useful for treating diabetes, non-insulin dependent diabetes mellitus, impaired glucose tolerance, inflammatory bowel disease, ulcerative colitis,Chron’s disease, obesity, and metabolic syndrome.

  本发明涉及一种新型二肽基肽酶IV（DPP-IV）抑制剂，其一般式（1）用于治疗糖尿病、非胰岛素依赖型糖尿病、糖耐量受损、炎症性肠病、溃疡性结肠炎、克罗恩病、肥胖症和代谢综合征。
• [EN] CARBOCYCLIC NUCLEOSIDE ANALOGUE<br/>[FR] ANALOGUE DE NUCLÉOSIDE CARBOCYCLIQUE
  申请人：UNIV MUENCHEN LUDWIG MAXIMILIANS

  公开号：WO2020245351A1

  公开（公告）日：2020-12-10

  The present invention relates to novel hydrolytically stable carbocyclic 5-aza-2-deoxycytidine and carbocyclic 5-aza-cytidine compounds and prodrugs thereof as hypomethylating agents.

  本发明涉及新型水解稳定的碳环5-aza-2-deoxycytidine和碳环5-aza-cytidine化合物及其前药，作为低甲基化剂。
• Design and Synthesis of Potential Mechanism-Based Inhibitors of the Aminotransferase BioA Involved in Biotin Biosynthesis
  作者：Ce Shi、Courtney C. Aldrich

  DOI：10.1021/jo3008435

  日期：2012.7.20

  of the allylic amine substrate to an enimine. Acyclic analogue M-1 contains a terminal olefin as the pro-Michael acceptor. The synthesis of M-1 features an alkyne-zipper reaction and the Overman rearrangement as key synthetic operations. The cyclic analogues M-2/3/4 contain either an endocyclic or exocyclic olefin as the pro-Michael acceptor. These were all prepared using a common strategy employing

  BioA 是一种吡哆醛 5'-磷酸 (PLP) 依赖性氨基转移酶，催化生物素生物合成的第二步，将 7-酮-8-氨基壬酸 (KAPA) 转化为 7,8-二氨基壬酸 (DAPA)。从不同链霉菌菌株的培养物中分离出的 Amiclenomycin (ACM)是一种有效的基于机制的 BioA 抑制剂，它通过芳香化机制起作用，不可逆地标记 PLP 辅因子。然而，ACM 受到固有化学稳定性的困扰。在此，我们描述了受 ACM 启发但包含烯丙胺作为化学弹头的四种抑制剂的合成，旨在提高稳定性并在烯丙胺底物酶促氧化为亚胺时通过互补的迈克尔加成途径起作用。无环类似物M-1包含末端烯烃作为前迈克尔受体。M-1的合成以炔-拉链反应和 Overman 重排为关键合成操作。环状类似物M-2/3/4含有内环或外环烯烃作为前迈克尔受体。这些都是使用通用策略制备的，采用前体双环内酰胺的 DIBAL 还原，然后原位Horner-Wadsworth-Emmons