O-(1-cyclopropylethyl)-S-methyl carbonodithioate | 98962-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: O-(1-cyclopropylethyl)-S-methyl carbonodithioate
• 英文别名: O-(1-cyclopropylethyl) S-methyl dithiocarbonate；O-(cyclopropylethyl) S-methyl xanthate；S-Methyl-<1-cyclopropyl-ethyl-xanthogenat>；1-Cyclopropyl-ethyl-S-methyl-xanthogenat；O-(1-cyclopropylethyl) methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 98962-38-0
• 化学式: C₇H₁₂OS₂
• 分子量: 176.304
• InChiKey: SPNDTOCBEMCHHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(1-cyclopropylethyl)-S-methyl carbonodithioate 以 formamide 为溶剂， 生成 S-(1-cyclopropylethyl) S-methyl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  黄原酸酯的硫酮-硫醇重排速率与溶剂垢的相关性。通过Kamlet-Taft参数π ∗，α和β分析反应行为

  摘要：

  通过分析O-（2-烯基）（1a-c），O-（1-环丙基乙基）（1d）和O-（2-甲基硫乙基）（1e）S-甲基黄药的硫酮到硫醇重排速率。Kamlet-Taft方程。结果表明，溶剂极性和溶剂氢键给定能力（酸度）在硫酮到硫醇的重排反应中起作用。在1e的情况下，发现该反应受溶剂酸度影响并且受溶剂极性增加的阻碍。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00438-4
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 环丙基甲基甲醇 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 19.0h， 以99%的产率得到O-(1-cyclopropylethyl)-S-methyl carbonodithioate
  参考文献：
  名称：

  仲和叔醇的脱氧硼化

  摘要：

  提出了两种不同的仲醇和叔醇的脱氧自由基硼化方法。这些转变要么通过无金属的甲硅烷基自由基介导的途径进行，要么利用可见光的光氧化还原催化。现成的黄原酸酯或草酸甲酯用作自由基前体。反应显示出较宽的底物范围和较高的官能团耐受性，并且在温和和实际条件下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201904028

文献信息

• Phenol-Catalyzed Thione-Thiol Rearrangement of Xanthates and Modified Intermediate Neglect of Differential Overlap(MINDO/3) Analysis of the Reaction Mechanism.
  作者：Kazunobu HARANO、Hideo KIYONAGA、Takuzo HISANO

  DOI：10.1248/cpb.40.2654

  日期：——

  S-Alkyl dithiocarbonates (xanthates) of alkanols containing strained σ bonds underwent rearrangement to S, S-dialkyl dithiocarbonates, catalyzed by phenolic compounds. The reaction followed first-order kinetics and the rates were affected by the acidity of the phenols. The rate contants are proportional to the square of the concentration of phenol.The modified intermediate neglect of differential overlap (MINDO/3) geometry optimization indicates that S, S-dialkyl dithiocarbonate is ca. 9 kcal/mol more stable than O, S-dialkyl xanthate. The thione-thiol rearrangement and sulfide formation reactions were analyzed by MO simulations. The experimental results can be well reproduced by the MINDO/3 method rather than the modified neglect of diatomic overlap (MNDO) method. Based on these data, the reaction mechanism is discussed.

  含有σ键的烷醇的S-烷基二硫代碳酸酯（黄药）在酚类化合物的催化下发生重排，生成S，S-二烷基二硫代碳酸酯。该反应遵循一级动力学，速率受酚类化合物的酸度影响。速率常数与酚类化合物浓度的平方成正比。对忽略差分重叠（MINDO/3）几何优化的修正中间体表明，S，S-二烷基二硫代碳酸酯比O，S-二烷基黄药稳定约9 kcal/mol。硫醇-硫醚重排和硫化物形成反应通过MO模拟进行了分析。实验结果可以通过MINDO/3方法而不是修正的忽略二原子重叠（MNDO）方法很好地再现。基于这些数据，讨论了反应机理。
• Ionic Polymerization. XVI. Reactions of 1-Cyclopropylethanol-Vinylcyclopropane^1-3
  作者：C. G. Overberger、A. E. Borchert

  DOI：10.1021/ja01503a036

  日期：1960.9
• Harano, Kazunobu; Kiyonaga, Hideo; Hisano, Takuzo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 4, p. 1388 - 1396
  作者：Harano, Kazunobu、Kiyonaga, Hideo、Hisano, Takuzo

  DOI：——

  日期：——
• HARANO KAZUNOBU; KIYONAGA HIDEO; HISANO TAKUZO, CHEM. AND PHARM. BULL., 35,(1987) N 4, 1388-1396
  作者：HARANO KAZUNOBU、 KIYONAGA HIDEO、 HISANO TAKUZO

  DOI：——

  日期：——
• Deoxygenative Borylation of Secondary and Tertiary Alcohols
  作者：Florian W. Friese、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201904028

  日期：2019.7.8

  Two different approaches for the deoxygenative radical borylation of secondary and tertiary alcohols are presented. These transformations either proceed through a metal‐free silyl‐radical‐mediated pathway or utilize visible‐light photoredox catalysis. Readily available xanthates or methyl oxalates are used as radical precursors. The reactions show broad substrate scope and high functional‐group tolerance

  提出了两种不同的仲醇和叔醇的脱氧自由基硼化方法。这些转变要么通过无金属的甲硅烷基自由基介导的途径进行，要么利用可见光的光氧化还原催化。现成的黄原酸酯或草酸甲酯用作自由基前体。反应显示出较宽的底物范围和较高的官能团耐受性，并且在温和和实际条件下进行。